合成5-(2-溴丁酰基)-8-羟基喹诺酮的工艺改进.pdf

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1、2013年第21卷第6期，739～742合成化学ChineseJournalofSyntheticChemistryV01．21，2013No．6，739—742·研究简报·合成5．(2一溴丁酰基)．8．羟基喹诺酮的工艺改进蒲凌翔，肖蓉，张义文，宋航(四川大学化学工程学院，四川成都610065)摘要：以8．羟基喹啉为原料，经氧化、乙酰化、水解及傅克酰基化反应合成了5一(2．溴丁酰基)-8一羟基喹诺酮，总收率49％，其结构经1HNMR，13CNMR和m确证。关键词：8-羟基喹啉；5-(2．溴丁酰基)-8一羟基喹诺酮；合成；工艺改进中图分类号：0625．4；0626．32文献标识

2、码：A文章编号：1005-1511(2013)06-0739-04ProcessImprovementontheSynthesis0f5-(2-Bromobutylacyl)·8-hydroxyQuinolonePULing-xiang，XIAORong，ZHANGYi-wen，SONGHang(CollegeofChemicalEngineering，SichuanUniversity，Chengdu610225，China)Abstract：5一(2一Bromobutylacyl)-8-hydroxyquinoloneintotalyieldof49％wassynthes

3、izedbyafour—stepreactionofoxidation，aeetylation，hydrolysisandFriedel-Craftsacylafionfrom8-hydroxyquinolone．Thestructurewasconfirmedby1HNMR．13CNMRandIR．Keywords：8-hydroxyquinolone；5-(2-bromobutylacyl)-8-hydroxyquinolone；synthesis；process5一(2．溴丁酰基)名．羟基喹诺酮(5，Chart1)是有机合成中的重要中问体⋯，可在其活性部位引入新的手性基

4、团。1一氢-2一羰基_5一(L-亮氨酸甲酯)迅一羟基一喹诺酮(I，ChartI)是一类叮r一酸，订-碱型新型芳香族化合物，能够在几种不同类型的手性固定相上得到很好的拆分【2】。根据互为相反作用原理，用I制备成手性固定相具有良好的拆分能力。5ChartlMe5是合成I的重要中间体。如何高效、经济的合成5对I的合成与应用具有积极的作用。本文以8一羟基喹啉(1)为原料，经氧化反应制得8一羟基喹啉．I一氧化物(2)；2经乙酰化反应制得8一乙酰氧基喹诺酮(3)；3用K：C03水解得8．羟基喹诺酮(4)；4经傅克酰基化反应合成了5(Scheme1)，其结构经1HNMR，”CNMR和IR确

5、证。本文对合成2—5的工艺进行改进。用改进方法合成的5，总收率从16％(11提高至49％，反应时间从33h⋯缩短至16h。5的合成，对I的高效合成提供了重要基础，为进一步开发和应用创造了条件。收稿日期：2013-08-16作者简介：蒲凌翔(1987一)，男，汉族，IⅡt]fl成都人，硕士研究生，主要从事手性合成与拆分的研究。E·mail_,pIllin蜊∞g@163．com通信联系人：宋航，教授，E-mail：hangsong@vip．sina．corn合成化学V01．21，2013的竺的1实验部分34Schemel1．1仪器与试剂XRC．1型显微熔点仪(温度未校正)；LC-

6、20AT型高效液相色谱仪；SPD—N20A型二极管阵列紫外检测仪；BrukerAV600lVII-Iz型核磁共振仪(CDCl，为溶剂，TNS为内标)；Nieolet6700型红外光谱仪(KBr压片)。所用试剂和溶剂均为分析纯，未经纯化直接使用。1．2合成(1)2的合成在反应瓶中依次加入二氯甲烷60mL和111．6g(80n射,n01)，搅拌使其溶解；于30℃以下滴加20％过氧乙酸(Ac02H)48．0mL(145ret001)，滴毕(约30rain)，于30℃反应3h(TLC跟踪)。加饱和硫代硫酸钠溶液除去未反应的AcO：H。分液，水层用二氯甲烷(3X25mL)萃取，合并有机

7、层，依次用饱和碳酸氢钠溶液(2×25mL)、饱和食盐水(25mL)及蒸馏水(25mL)洗涤(以淀粉一l(I试纸检测过氧乙酸是否完全除尽)。低温减压旋蒸回收二氯甲烷得棕黄色固体28．70g，收率67。5％(28．O％L11)(2)3的合成在反应瓶中依次加入23．22g(20ret001)和乙酸酐20．0mL(200mm01)，搅拌下于100℃反应5h。冷却至室温，于70qc以下旋干溶剂，剩余物用无水乙醇(3×20mL)洗涤，过滤，滤饼干燥得米黄色固体33．70g，收率91．1％(77．0％[1j)。(3)