济南大学 分析化学课件 定量分析概论4.ppt

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1、§2分析测试结果准确度的评价一、分析测试结果准确度的评价二、显著性检验一、分析测试结果准确度的评价1．用标准物质评价分析结果的准确度2．用标准方法评价分析结果的准确度3．通过测定回收率评价分析结果的准确度二、显著性检验目的是判断分析结果是否存在显著性差异1.平均值与标准值2.两种不同的分析法或两组不同的平均值若存在显著性差异,即认为是存在系统误差;否则认为没有系统误差,纯属偶然误差引起,认为是正常的.结论二、显著性检验若F计>F表，说明两组数据的精密度存在显著性差异。若F计

2、2（2）计算Ｆ值：（3）查表（Ｆ表），比较1.Ｆ检验法显著性检验分为t检验和F检验见253页表7-4二、显著性检验注意:F检验时,须先确定是属于单边检验还是双边检验单边检验:s12≥s22一组数据的方差只能大于等于另一组数据的方差双边检验:s12≥s22或s12

3、测定4次，得标准偏差s2＝0.022。试问新仪器的精密度是否显著地优于旧仪器的精密度?已知新仪器的性能较好，它的精密度不会比旧仪器的差，因此这是属于单边检验问题。解已知：n1=6,s1=0.055，n2=4,s2=0.022则：s2大=0.0552=0.0030，s2小=0.0222=0.00048F=s2大/s2小=0.0030/0.00048=6.25查表7—4，f大＝6—l＝5，f小＝4—1＝3，F表=9.0l，F＜F表结论两种仪器的精密度之间不存在统计学上的显著性差异．即不能做出新仪器显著地优于旧仪器的结论。做出这种判断的置信度为95％例11采用两种不同的方法分析某种试祥，用第一

4、种方法分析11次，得标准偏差s1＝0.21％；用第二种方法分析9次，得标推偏差s2=0.60％。试判断两种分析方法的精密度之间是否有显著性差异?解查表7—4，f大＝9—l＝8，f小＝11—1＝10，F表=3.07，F＞F表结论：两种方法的精密度之间存在显著性差异做出这种判断的置信度为90％（查253页95%的单边表）已知n1=11,s1=0.21%n2=9,s2=0.60%则s2大=0.602=0.36，s2小=0.212=0.044F=s2大/s2小=0.36/0.044=8.2分析方法准确度的检验—系统误差的判断(1)平均值与标准值()的比较a.计算t值b.由要求的置信度和测定次数

5、,查表(250页)得到:t表c.比较t计与t表,若t计t表,表示有显著性差异,存在系统误差,被检验方法需要改进。若t计t表,表示有显著性差异（准确度）t计

6、例12采用某种新方法测定基准明矾中铝的质量分数，得到下列9个分析结果：10.74％，10.77％，10.77％，10.77％，10.81％，10.82％，10.73％，10.86％，10.81％。已知明矾中铝含量的标准值(以理论值代)为10.77％。试问采用该新方法后，是否引起系统误差(置信度95％)？n=9,f=9-1=8解=10.79%,s=0.042%查表(7—3)，P＝0.95，f＝8时，t0.05,8＝2.31。t＜t0.05,8与μ之间不存在显著性差异，即采用新方法后，没有引起明显的系统误差。结论例13用两种不同方法测定合金中铌的质量分数．所得结果如下：第一法1.26％1.2

7、5％1.22％第二法1.35％1.31％1.33％1.34%试问两种方法之间是否有显著性差异(置信度90％)？解n1=3s1=0.021%n2=4s2=0.017%查表（7—4），f大=2f小=3F表=9.55F＜F表结论：说明两组数据的标准偏差没有显著性差异合并标准偏差查表7—3，当P＝0.90，f＝n1+n2—2=5时，t0.10,5=2.02。t＞t0.10,5结论两种分析方法之间存在显著性差异．必须找出原因，加以解决。例13