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1、§2沉淀的溶解度及影响因素5、影响沉淀溶解度的其它因素：⑴温度的影响：沉淀的溶解反应多是吸热反应。则一般溶解度随着温度的升高而增大。⑵溶剂的影响：无机物沉淀大多为离子型沉淀，它们在极性较强的溶剂中，溶解度较大。在有机溶剂中的溶解度比在水中的溶解度小。如：在CaSO4溶液中加入适量乙醇，可使其溶解度大大降低。⑶沉淀粒度的影响：小颗粒沉淀的溶解度较大颗粒沉淀的溶解大。沉淀颗粒愈小，其总表面积大，因此溶解度愈大。§2沉淀的溶解度及影响因素⑷沉淀结构的影响：有些沉淀在初生态时和放置后的溶解度不同。原因是放置前后沉淀的结构发生了变化。如：出生成的Co
2、S∂型Ksp=4×10-21放置后的CoSβ型Ksp=2×10-25在实际工作中，常常将沉淀陈化（放置），使小颗粒长成大颗粒，使处生成的亚稳态晶型变成稳定态的晶型结构。使沉淀的溶解度降低。结论：在重量分析中，需考虑各方面的因素，选择合适的条件，使沉淀的溶解度降低，以得到准确的分析结果。§3沉淀的类型及沉淀的形成过程在重量分析中，不仅希望获得溶解度小的沉淀，而且还要求获得易于过滤和洗涤的沉淀。需了解沉淀的形成过程，选择适当的沉淀条件。一、沉淀的类型类别颗粒直径特性示例晶形沉淀0.1~1µm颗粒大，内部排列规则，紧密，极易沉于容器底部粗晶：Mg
3、NH4PO4细晶：BaSO4凝乳状沉淀介于两者之间介于两者之间AgCl无定形沉淀∠0.02µm内部排列杂乱无章，疏松，絮状沉淀，体积庞大，含大量水，不易沉底。Al(OH)3Fe(OH)3、SiO2·nH2O§３沉淀的类型及沉淀的形成过程在重量分析中，希望获得粗大的晶型沉淀。生成的沉淀的类型主要决定于沉淀物质的本性，但也与沉淀进行的条件有关。1、槐氏经验公式式中：分散度（v）——形成沉淀的初始速度(聚集速度)；Q——加入沉淀剂瞬间生成沉淀物的浓度；s——沉淀物的溶解度；Q-s——沉淀物的过饱和度；Q-s/s——沉淀物的相对过饱和度；K——比例
4、常数,它与沉淀物的性质、温度、介质有关§３沉淀的类型及沉淀的形成过程结论：要得到晶形沉淀需降低溶液的相对过饱和度。途径：稀溶液；采取措施使溶解度增大。二、沉淀的形成过程沉淀的形成过程，一般可以进行如下描述：构晶离子成核作用晶核成长沉淀微粒长大定向排列晶型沉淀聚集非晶型沉淀1、晶核的形成当构晶离子浓度积超过Ksp,离子通过碰撞聚集成微小的晶核晶核形成机理目前无成熟理论,常认为有两种成核方式:§３沉淀的类型及沉淀的形成过程（1）均相成核：构晶离子在过饱和溶液中，通过离子缔合作用，自发地产生晶核的过程。一般认为晶核含有4~8个构晶离子如BaSO4
5、:Ba2++SO42-=Ba2+·SO42-(离子对)Ba2+·SO42-+Ba2+(或SO42-)=Ba2SO42+(或Ba(SO42-)22-)Ba2SO42++SO42-=(Ba2+·SO42-)2(离子群)………=(Ba2+·SO42-)4(晶核)Ag2CrO4:由6个构晶离子组成(Ag+2·CrO42-)2CaF2:由9个构晶离子组成(Ca2+·F-2)3§３沉淀的类型及沉淀的形成过程均相成核的同时还存在着另一成核作用－异相成核(2)异相成核：试剂、器皿、灰尘中存在大量人眼看不见的固体颗粒（异物），它们在沉淀过程中起着晶种的作用，
6、诱导沉淀的形成－异相成核如:1克试剂含有不少于1010个固体颗粒,烧杯壁上也附有微小颗粒,若烧杯用蒸汽处理也有100个/mm3。即:进行沉淀时,异相成核作用总是存在。若溶液中仅有异相成核,晶核数目取决于溶液中杂质微粒。此时若增加构晶离子浓度,晶核将长大而不增加新的晶核。当溶液过饱和度较大时,也有均相成核作用,晶核数目增多,若继续加入沉淀剂,将会有新的晶核形成,所获得的沉淀晶核数目多,而沉淀颗粒小。§３沉淀的类型及沉淀的形成过程QN如:BaSO4在曲线转折点处,既有异相成核也有均相成核作用。此处的Q与s比值称为临界过饱和值Q/s(3)临界过饱
7、和值Q/s：不同沉淀,产生均相成核作用的临界Q/s值不同要获得大颗粒的晶形沉淀,应使溶液过饱和度小于临界Q/s值临界Q/s值↗→不易形成均相成核作用→大颗粒晶形沉淀临界Q/s值↘→易形成均相成核作用→颗粒多而小非晶形沉淀BaSO4:Q/s=100AgCl:Q/s=5.5§３沉淀的类型及沉淀的形成过程结论:异相成核显著,易形成大颗粒晶形沉淀均相成核显著,易形成小颗粒非晶形沉淀2、沉淀微粒的生长晶核形成后,溶液中的构晶离子向晶核表面扩散,并沉积在晶核上,使晶核逐渐长大,到一定程度时,成为沉淀微粒。沉淀微粒的大小由晶核形成速度和晶核成长速度的相对
8、大小决定§３沉淀的类型及沉淀的形成过程3、沉淀的生成沉淀微粒有聚集为更大的聚集体倾向有按一定晶格排列成大晶粒倾向聚集速度定向速度若聚集速度小,定向速度大,得到晶形沉淀若聚集速度大
