济南大学 分析化学课件 酸碱滴定1

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1、颜梅18605310140QQ:54711813chm_yanm@ujn.edu.cn逸夫楼5286/15/20211本章重点酸碱质子理论溶液pH计算6/15/20212一、离子的活度与活度系数溶液的浓度已为我们所熟悉，为什么要引入活度？在电解质溶液中，由于荷电离子之间、离子与溶剂之间的相互作用，限制了离子的活动性，使得离子在化学反应中表现出的有效浓度与真实浓度之间有差别。例：0.1mol/LHCl溶液：强电解质，应[H+]=0.1mol/L实际上H+的有效浓度0.1mol/L第一节活度、活度系数和平衡常数6/1

2、5/202131.活度（有效浓度）：活度—离子在化学反应中起作用的有效浓度。a表示活度与浓度之间有何联系6/15/202142.活度系数是衡量实际溶液与理想溶液之间偏差大小的尺度，用符号表示。值的大小代表了电解质溶液中离子之间相互作用的强弱。其大小与溶液的离子强度有关。6/15/20215通常1。(1)在稀的弱电解质或极稀的强电解质溶液中,离子间距大，相互作用力小，≈1，a≈c。(2)在一般的强电解质溶液中，离子浓度高，离子间力较大，不可忽略，1。严格地讲各种平衡常数的计算不能用浓度代替活度(3)

3、中性分子活度系数≈1。讨论活度系数的大小与离子强度有关6/15/202163.离子强度可见，离子的电荷数的影响较大。离子强度越大，说明离子间相互作用越为强烈。6/15/202174.德拜—休克尔公式（Debye—Hückel）：活度系数；Zi：离子的电荷；I：离子强度；B：常数，25℃时为0.00328；I越大，越小Z越大，越小6/15/20218电荷：1234平均值：400500500600结论：ci、ziIia6/15/20219德拜—休克尔极限公式（I0.01）近似计算（当离子强度

4、较小时，不需要考虑离子的大小）扩大的德拜—休克尔公式：6/15/202110已知Cl-的å值为300，B=0.00328计算0.050mol·L-1AlCl3溶液中Cl-和Al3+的活度。=1/2×(0.050mol·L-1×32+0.050mol·L-1×3×12)=0.30mol·L-16/15/202111对于Al3+来说，å值为900，则结论：同样离子强度下，高价离子的影响要大得多。6/15/202112HA↔H++A-1.活度常数2.浓度常数二、活度常数和浓度常数T一定时,其为一常数使用浓度常数方便。表中

5、所给为活度常数。T、I一定时,其为一常数6/15/2021133.二者的关系可见，I一定时，Kc才能为定值注意：①c不大时，可忽略I的影响浓度常数可代替活度常数②但对精确的计算，不可忽略I的影响6/15/2021142-1酸碱理论概述2-2酸碱的电离理论2-3酸碱的溶剂理论2-4酸碱的电子理论2-5酸碱的质子理论第二节酸碱理论6/15/202115酸碱反应是一类没有产生电子转移的反应，许多化学反应都属于酸碱反应，还有许多化学反应只有在酸或碱的存在下才能顺利进行，这类反应属于酸碱催化反应。人们对于酸碱的认识同认识其它

6、事物一样，也经历了由浅到深，由感性认识到理性认识的过程。最初的概念是，酸具有酸味，能够使蓝色石蕊试纸变红；而碱则具有涩味、滑腻感，能够使红色的石蕊试纸变蓝。2-1酸碱理论概述6/15/202116酸碱理论建立时间提出人国籍要点电离理论1887阿仑尼乌斯S.A.Arrhenius瑞典化学家水中电离出H+和OH-溶剂理论1905弗兰克林E.C.Franklin美国科学家电离出溶剂正负离子质子理论1923布朗斯特J.N.BrönstedT.M.Lorry丹麦化学家英国化学家劳莱给出质子和接受质子电子理论1923路易斯G.

7、N.Lewies美国化学家接受和给出电子对软硬酸碱理论1963佩尔松Pearson美国化学家将路易斯酸碱分为软硬交界酸碱酸碱理论发展一览表6/15/202117酸—在水溶液中凡是能够电离出H+的物质叫做酸如：H2SO4→2H++SO42-，HNO3→H++NO3-碱—凡是在水溶液中能够电离出OH-的物质叫做碱NaOH→Na++OH-，Ca(OH)2→Ca2++2OH-1.定义：2.反应实质：酸碱中和反应生成盐和水。NaOH+HAC=NaAC+H2O3.局限性：①适用于水溶液，不适用于非水溶液②对不含H+、OH-的物

8、质无法归类如NH3、Na2CO32-2酸碱的电离理论6/15/2021182-3酸碱的溶剂理论1.定义：在一定的溶剂中，能够电离产生溶剂正离子的为酸能够电离产生溶剂负离子的为碱2.反应本质:正离子与负离子结合生成溶剂分子的过程。溶剂理论扩大了酸碱的范围如：以水为溶剂时，水自身电离产生H+和OH-。液氨NH3为溶剂时，氨自身电离为：2NH3→NH4++NH2-