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时间:2020-06-19
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1、7-1强碱滴定强酸7-2强碱滴定一元弱酸7-3强酸滴定强酸与弱酸7-4多元酸、混合酸及多元碱第七节酸碱滴定基本原理与应用例:0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1HCl溶液。7-1强碱滴定强酸1.强碱滴定强酸的滴定曲线绘制滴定分四个阶段讨论:HClHCl有剩余HCl反应完全NaOH过量NaOH+HCl=NaCl+H2OcHCl=0.1cHCl↘,pH↗pH↗pH↗(1)滴定开始之前溶液的组成:0.1000mol·L-1盐酸溶液溶液的pH取决于:CHCl[H+
2、]=0.1000mol·L-1,pH=1.00(2)滴定开始至计量点前溶液的组成:NaCl、剩余的HCl溶液的pH取决于:剩余的HCl的浓度(3)计量点时:NaOH+HCl=NaCl+H2O完全反应溶液的组成:NaCl溶液pH的计算:取决于NaCl的解离[H+]=10-7mol·L-1,pH=7.0(4)计量点后溶液的组成:NaCl、过量的NaOH溶液的pH取决于:CNaOH当加入滴定剂体积为20.02mL,过量约半滴(中和百分数为20.02/20.00=100.1%):[OH-]=(0.10000
3、.02)/(20.00+20.02)=5.010-5mol·L-1pOH=4.30,pH=14-4.30=9.70加入VNaOH/mL滴定分数V剩余aOH/mLV过量aOH/mLpH0.0018.0019.8019.9820.0020.0220.2022.0040.000.0000.9000.9900.9991.0001.0011.0101.1002.00020.002.000.200.020.000.020.202.0020.001.002.283.304.307.009.7010.7011.70
4、12.52pH=7(1)滴定曲线的变化规律是:平缓→渐变→突变→渐变→平缓0~18.0018.00~19.9819.98~20.0220.02~22.0022~40.00pH约3.3pH=5.4pH2.8V=19.98mLV=0.04mLV=19.98mL突跃:加入NaOH19.98~20.02mL,pH4.30-9.70,pH=5.4;2.讨论强碱滴定强酸的滴定曲线突跃范围:化学计量点前后各0.1%(0.1%)的相对误差范围内的pH的变化范围(2)影响突跃的因素:浓度的影响c突跃范围
5、pH0.01mol/L5.3~8.73.40.1mol/L4.3~9.75.41.0mol/L3.3~10.77.4滴定突跃随浓度增大而增大。可见:c→pH(3)指示剂的选择依据:以滴定突跃范围为依据。原则:指示剂的变色范围全部或部分落在滴定的突跃范围之内。例如:NaOHHCl突跃范围pH4.30-9.70最理想的指示剂应该是恰好在计量点时变色。凡能在pH4.3~9.7范围内变色的指示剂均能保证TE<0.1%。可选如下指示剂:甲基橙(pH3.1~4.4),甲基红(pH4.4~6.2),酚酞
6、(pH8.0~10.0)(4)滴定曲线的作用:(a)判断滴定突跃大小;(b)根据突跃范围作为选择指示剂的依据;(c)确定滴定终点与化学计量点之差。例:0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1HAc溶液绘制滴定曲线时,通常用最简式来计算溶液的pH值.7-2强碱滴定一元弱酸1.强碱滴定弱酸的滴定曲线绘制(1)滴定开始之前溶液的组成:0.1000mol·L-1HAc溶液溶液的pH取决于:HAc的解离当加入滴定剂体积19.98mL时:ca=0.020.1000/(2
7、0.00+19.98)=5.0010-5mol·L-1cb=19.980.1000/(20.00+19.98)=5.0010-2mol·L-1pH=4.74+lgcb/ca=7.74(2)滴定开始至计量点前溶液的组成:溶液的pH取决于:NaAc、剩余的HAcHAc(ca)—NaAc(cb)缓冲溶液(3)计量点时:NaOH+HAc=NaAc+H2O完全反应溶液的组成:溶液pH的计算:化学计量点时:生成HAc的共轭碱NaAc,其浓度为:cb=20.000.1000/(20.00+20.00)=5.
8、0010-2mol·L-1pKb=14-pKa=14-4.74=9.26NaAc取决于NaAc的解离加入滴定剂体积20.02mL[OH-]=(0.1000×0.02)/(20.00+20.02)=5.0×10-5mol·L-1pOH=4.3,pH=14-4.3=9.70(4)计量点后溶液的组成:溶液的pH取决于:NaAc、过量的NaOHNaAc与NaOH混合溶液的酸度5)化学计量点前后,产生pH突跃,与强酸相比,突跃变小;pH=7强碱滴定弱酸滴定曲线影
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