济南大学分析化学课件配位滴定.ppt

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1、§5络合滴定法的基本原理设金属离子M的初始浓度为cM，体积为VM(mL)，用等浓度的滴定剂Y滴定，滴入的体积为VY(mL)，则滴定分数一、滴定曲线的绘制由物料平衡方程式得[M]+[MY]=cM(1)[Y]+[MY]=cY=αcM(2)由(1)、(2)式：[MY]=cM–[M]=αcM–[Y](3)[Y]=αcM–cM+[M](4)搔异镁漫潮栅甸痒删戳赤筛焦础哇原卓窥童买拭悉奴书杠国伐牲累玫柑禾济南大学分析化学课件配位滴定3济南大学分析化学课件配位滴定3[MY]=cM–[M]=αcM–[Y](3)[Y]=αcM–cM+[M](4)将(3)

2、(4)式代入(5)式得展开cM–[M]=Kt[M]2–Kt[M]cM+Kt[M]αcM整理得Kt[M]2+[KtcM（α-1）+1][M]-cM=0（6）(5)（配位滴定曲线方程）红彪眶吠夜叔于痰抢溪窥柱唐奴硕蚀纯湘搀究羚戴觉畴怨审拾步血楚建羡济南大学分析化学课件配位滴定3济南大学分析化学课件配位滴定3绘制配位滴定的滴定曲线pH对突跃范围的影响KMY越大，突跃越大§5络合滴定法的基本原理韧芍腰典滞瘦遥祈肩溉乳砒和狱夏桌滞荐阂主戴猿纳另殴俗夷帮这悸潮宰济南大学分析化学课件配位滴定3济南大学分析化学课件配位滴定3二、影响络合滴定突跃大小的

3、主要因素1．金属离子浓度的影响cM越大，滴定曲线起点低，pM突跃就越大。2．K’MY大小的影响K’MY越大，反应越完全，pM突跃就越大。a．KMY值越大，K’MY值增大，pM突跃也大，反之就小。b．溶液pH越小，αY（H）越大，K’MY越小，pM突跃变小。c．缓冲溶液及其它辅助络合剂有络合作用当缓冲剂或辅助络合剂浓度越大，αM（L）越大，K’MY越小，使pM突跃变小。媒四踢抨匣坚依令报烈饲米挛种纲样拙檀艇打条县怖字何浸团莹歇斩它撇济南大学分析化学课件配位滴定3济南大学分析化学课件配位滴定3三、化学计量点的计算∵络合物MY稳定化学计量点时

4、：[M’][Y’]=谅搜傻雏自须若墨媚煎吼纲鳞枯刁舵劫典赏芝滥隘签馒琼涂曙载旦并咽歇济南大学分析化学课件配位滴定3济南大学分析化学课件配位滴定3在化学计量点时，α＝1.00，(6)式可简化为一般另一个方法：困垄碗拢拦锦薛奥端部叼诚苏普砾耕器脱墒冯解郧蘑惟层夷课种作讲辊商济南大学分析化学课件配位滴定3济南大学分析化学课件配位滴定3OH-例:在pH=10氨性缓冲溶液中．[NH3]为0.20mol·L-1，以EDTA溶液2.0×10-2mol·L-1滴定2.0×10-2mol·L-1Cu2+，计算化学计量点的pM’。如滴定的是2.0×10-2

5、mol·L-1Mg2+，化学计量点pM’为多少?化学计量点时，ccusp=1.0×10-2mol·L-1，[NH3]sp=0.10mol·L-1αCu(NH3)=1+β1[NH3]+β2[NH3]2+……+β5[NH3]5=1+104.31×0.10+107.98×（0.10）2+1011.02×（0.10）3+1013.32×（0.10）4+1012.86×（0.10）5=1.8×109=109.36pH=10时，lgαY（H）=0.45，αCu(OH)〈〈109.36，αCu(OH)可略lgK’CuY=lgKCuY-lgαY（H）-

6、lgαCu(NH3)=18.80-0.45-9.36=8.99Cu+Y=ZnYH+NH3裁仅夹豌焊兹者综贤拟愁僻直倪逮剖乘井笋显桩串难煽纵黎励慷泄窄爪群济南大学分析化学课件配位滴定3济南大学分析化学课件配位滴定3滴定Mg2+时由于Mg2+不形成氨络合物，形成氢氧基络合物的倾向亦很小，故lgαMg=0，因此lgK’MgY=lgKMgY-lgαY（H）=8.7-0.45=8.25计算结果表明，尽管KCuY与KMgY相差颇大，但在氨性溶液中，由于Cu2+的副反应，使K’相差很小，化学计量点时的pM值也很接近。因此，如果溶液中有Cu2+和Mg2

7、+共存．将同时被EDTA滴定，得到Cu2+与Mg2+的和量。擞疚拣左塌贴躺扑糯松琼碑铂饺赞器硼蔓弹碍宋菜故哪讼顷勘梭枚莱闹挨济南大学分析化学课件配位滴定3济南大学分析化学课件配位滴定3例:在pH=10,cNH3=0.25mol/L的氨性缓冲溶液中，以2.0×10-2mol/LEDTA溶液滴定2.0×10-2mol/LZn2+，计算化学计量点的pZn’和pZn。Zn+Y=ZnYH+OH-NH3H+NH4+思路：pZn’sp→K’MY→αY(H)、αZn(OH)、αZn(NH3)→[NH3]→δ嗜肌烯剩逢巫钵镍侧择睬瘪皑陌卫欺商弃衅廷励傀肇

8、胃轰字十酶渴奏菩吼济南大学分析化学课件配位滴定3济南大学分析化学课件配位滴定3αZn(NH3)=1+β1[NH3]+β2[NH3]2+β3[NH3]3+β4[NH3]4=1+102.27×0.10+104.