分析化学-配位滴定.ppt

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1、第一节配位滴定法的基本原理一、配位平衡稳定常数：金属离子与EDTA的反应通式：M＋YMY累积稳定常数：M+LMLML+LML2MLn-1+LMLn…..副反应系数：配位剂的副反应系数金属离子的副反应系数酸效应共存离子辅助配位效应羟基配位效应条件稳定常数：=lgKMY－lgαM－lgαY+lgαMY二、配位滴定曲线由联立方程组解得：从而可求得在滴定的任一阶段的[M]值，进而得出pM值。1.滴定曲线：pM~加入滴定剂的体积2.计量点的计算pM'=(pcM(SP)+)在配位滴定中，通过计量点的计算，在计量点附近选择指示剂。三、金属指示剂金属指示剂是一种有机染料(HIn)，它

2、与被滴定金属离子发生配位反应，形成一种与染料本身颜色不同的配合物(MgIn)：1.作用原理MgIn–（颜色1）+H+Mg2++HIn2（颜色2）2.金属指示剂必须具备的条件MgIn颜色应与HIn有明显区别KMIn

3、+、Cu2+、Co2+、Ni2+Fe3+三乙醇胺NH4FXO6亮黄红紫pH＜1ZrO2+pH13Bi3+、Th4+pH56Zn2+、Pb2+Cd2+、Hg2+稀土Fe3+Al3+Cu2+、Co2+、Ni2+NH4F返滴定法邻二氮菲PAN212黄红pH23Bi3+、Th4+pH45Cu3+、Ni2+NN1013纯蓝酒红Ca2+与EBT相似四、标准溶液的配制和标定EDTA标准溶液（0.05mol/L）的配制和标定锌标准溶液（0.05mol/L）的配制和标定第一节配位滴定的条件选择一、配位滴定的终点误差计算公式：由上式可知：终点误差与cM(sp)和有关假设pM=

4、0.2，用等浓度的EDTA滴定浓度为c的金属离子Mlgc≥6lg≥8或滴定误差~0.1%将下式作为能准确定滴定的条件二、配位滴定中酸度的选择和控制1.单一离子测定的最高酸度和最低酸度最高酸度lg=lgKMYlgαY(H)≥8最低酸度M(OH)n的溶度积Ksp求得[OH-]M(OH)n[OH-]nKsp/CM2.用指示剂确定终点时滴定的最佳酸度根据估计的pH范围给出一些pH值求得每一pH时的TE%得出最佳pH3、配位滴定中缓冲溶液的作用和选择滴定过程中pH改变指示剂对pH的要求三、提高配位滴定的选择性依据：lgcMKMY－lgcNKNY=lgcK≥5混合离子测定，

5、TE%=0.3%时≥105或控制酸度提高选择性若αY(N)>>αY(H)，则αYαY(N)cNKNY=lgcMKMY－lgαY=lgcMKMY－lg（αY（H）+αY（N））可使lgcMKMY－lgcNKNY=lgcK≥52.使用掩蔽剂提高选择性lgcMKMY－lgcNKNY=lgcK≥5当cN或KNY较大时，通过掩蔽法（加入掩蔽剂），以使lgcNKNY降低，也可实现：四、滴定方式直接滴定：符合滴定分析要求的返滴定：间接滴定：置换滴定：反应慢，水解，指示剂等方面的问题配合物不稳定或不发生配位反应方式灵活多样，扩大应用范围