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时间:2020-03-05
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1、第五章配位滴定法习题参考答案3.在0.10mol/L的AlF63-溶液中,游离F-的浓度为0.010mol/L。求溶液中游离Al3+的浓度,并指出溶液中配合物的主要存在形式。解:Al(F)=1+1[F-]+2[F-]2+3[F-]3+4[F-]4+5[F-]5+6[F-]6=1+106.1×0.010+1011.15×(0.010)2+1015.0×(0.010)3+1017.7×(0.010)4+1019.4×(0.010)5+1019.7×(0.010)6=1+104.1+107.15+109.0+109.7+109.4+107.7=8.6×109经计算可知配合物的主要
2、存在形式有AlF3、AlF4-和AlF52-。用2.0×10-2mol/L的EDTA标准溶液滴定同浓度的Pb2+。(1)求滴定Pb2+的最高酸度(即最低pH值)和最低酸度(即最高pH)是多少?补充题:(2)若在pH=5.0的醋酸-醋酸钠缓冲溶液中,[HAc]=0.1mol/L,[Ac-]=0.20mol/L,问在此情况下能否准确滴定Pb2+?已知(3)若在上述情况下能准确滴定Pb2+,现选用二甲酚橙作指示剂,问终点误差是多少?解:查表5-1得(1)根据的要求查表5-2得pH≈3.0故:当cPb2+=2×10-2mol/L时,滴定Pb2+的最高酸度(最低pH值)是pH=3.0(2)查表得:
3、pH=5.0时,已知:在HAc-NaAc缓冲溶液中,终点时[Ac-]=0.20/2=0.10(mol/L)故在上述条件下可以准确滴定Pb2+(3)查附表6-3得:pPbt=7.0指示剂的变色点(终点)化学计量点时:4.待测溶液含2102mol/L的Zn2和2103mol/L的Ca2。①能否用控制酸度的方法选择滴定Zn2?②若能,控制的酸度范围是多少?解:(1)当时,在N离子存在下,控制酸度选择滴定M离子的条件是:查表5-1得:已知故待测液含mol/L的Zn2+和mol/L的Ca2+,可不用加掩蔽剂的情况下,只用控制酸度的方法选择滴定Zn2+。(2)为防止Zn2+生成Zn(O
4、H)2沉淀,最低酸度为:(3)在有Ca2+共存的情况下,测定Zn2+的最高酸度为从上计算可知:在上述情况下可在pH4.3~7.1范围内滴定Zn2+,此时可选二甲酚橙作指示剂。5.待测溶液中含有浓度均为0.020mol/L的Zn2和Cd2,加入KI以掩蔽Cd2,假设终点时游离[I]=2.0mol/L,调节溶液pH为6.0,以0.020mol/L的EDTA为滴定剂,问①能否掩蔽Cd2+而滴定Zn2,②若能,用二甲酚橙为指示剂,终点误差为多少?(lgKZnY=16.50,lgKCdY=16.46,CdI42-的lgβ1~lgβ分别为2.4、3.4、5.0和6.15)解:①加入掩蔽剂后
5、,干扰离子Cd2与掩蔽剂I生成CdI42-Cd(I)=1+1[I]+2[I]2+3[I]3+4[I]4=1+102.42.0+103.42.02+105.02.03+106.152.04=2.34×107说明由于掩蔽剂I把溶液中游离Cd2的浓度降得很低,此时lgcK=lgcZnKZnY-lgcCdKCdY=lg(2.0×10-2×1016.50)–lg(4.27×10-10×1016.46)=7.71>5,可选择性滴定Zn2,Cd2+不干扰。pH=6.0时,或者计算pZnt=6.5说明可选择性滴定Zn2,Cd2+不干扰。②二甲酚橙作指示剂,pH=6
6、.0时6.取100ml水样,用氨性缓冲液调节至pH=10,以EBT为指示剂,用EDTA标准液(0.008826mol/L)滴定至终点,共消耗12.58ml,计算水的总硬度(即含CaCO3mg/L)。如果将上述水样再取100ml,用NaOH调节pH=12.5,加入钙指示剂,用上述EDTA标准液滴定至终点,消耗10.11ml,试分别求出水样中Ca2和Mg2的量。解:总硬度值以碳酸钙计,因此,硬度计算:在pH10条件下,测得的是Ca2和Mg2的总量,在pH12.5条件下测得Ca2的含量,两者之差即为Mg2的含量。按照含量计算公式,分别计算Ca2和Mg2的量:7.称取葡萄糖酸钙试
7、样0.5500g,溶解后,在pH=10的氨性缓冲液中用EDTA滴定(EBT为指示剂),滴定消耗浓度为0.04985mol/L的EDTA标准溶液24.50ml,试计算葡萄糖酸钙的含量。(分子式C12H22O14Ca·H2O,
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