分析化学5配位滴定法

《分析化学5配位滴定法》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第六章配位滴定法配位滴定法：又称络合滴定法以配位反应为基础的滴定分析方法9/5/20211analyticalchemistry第一节分析化学中常用的配合物一.简单配合物:由中心离子和单齿配体组成NH3,Cl-,F-Cu2+-NH3配合物lgK1～K4:4.1、3.5、2.9、2.1lgK总=12.69/5/20212analyticalchemistry3常用无机配合剂NH3:Cu2+、Co2+、Ni2+、Zn2+、Ag+、Cd2+CN－:Cu2+、Co2+、Ni2+、Zn2+、Ag+、Cd2+、Hg2+、Fe2+、Fe3+OH－:Cu2+、Co2+、Ni2+、Zn2+、Ag

2、+、Cd2+、Fe2+、Fe3+、Bi3+、Al3+F－:Al3+、Fe3+Cl－:Ag+、Hg2+逐级形成，不稳定，常用做掩蔽剂.9/5/20213analyticalchemistry二.螯合物乙二胺-Cu2+9/5/20214analyticalchemistry乙二胺-Cu2+三乙撑四胺-Cu2+螯合物lgK1=10.6,lgK2=9.0lgK总=19.6lgK=20.69/5/20215analyticalchemistry氨羧络合剂乙二胺四乙酸EDTA乙二胺四乙酸(H4Y)乙二胺四乙酸二钠盐(Na2H2Y)：：：：····9/5/20216analyticalche

3、mistry乙二胺四丙酸(EDTP)乙二胺二乙醚四乙酸(EGTA)9/5/20217analyticalchemistry三.乙二胺四乙酸EDTA特点:1)反应速度快。2)反应彻底,一步完成(1:1),无分级络合现象3)水中溶解度小，难溶于酸和有机溶剂；易溶于NaOH或NH3溶液——Na2H2Y•2H2O4)生成的络合物易溶于水9/5/20218analyticalchemistryH6Y2+H5Y+H4YH3Y-H2Y2-HY3-Y4-各型体浓度取决于溶液pH值pH＜1强酸性溶液→H6Y2+pH2.67～6.16→主要H2Y2-pH＞10.26碱性溶液→Y4-最佳配位型体9/

4、5/20219analyticalchemistryEDTA的螯合物EDTA通常与金属离子形成1:1的螯合物多个五元环9/5/202110analyticalchemistry1)广泛配位性→五元环螯合物→稳定、完全、迅速2)具6个配位原子，与金属离子多形成1：1配合物3)与无色金属离子形成的螯合物无色，利于指示终点；与有色金属离子形成的螯合物颜色更深EDTA螯合物特点：9/5/202111analyticalchemistry一.配合物的稳定常数(K稳,)第二节配合物的平衡常数[MY][M][Y]KMY=1.ML型M+Y=MY讨论：KMY越大，配合物稳定性越高，配合反应完全

5、某些金属离子与EDTA的形成常数Hg2+21.8Th4+23.2Fe3+25.1Bi3+27.9Fe2+14.3Al3+16.1Zn2+16.5Cd2+16.5Pb2+18.0Cu2+18.8Mg2+8.7Ca2+10.7Na+1.7lgKlgKlgKlgK9/5/202112analyticalchemistry逐级稳定常数Ki●●●●●●●●●K表示相邻络合物之间的关系M+L=MLML+L=ML2MLn-1+L=MLn累积稳定常数表示络合物与配体之间的关系[ML][M][L]K1=[ML2][ML][L]K2=[MLn][MLn-1][L]Kn=[ML][M][L]1

6、=K1=[ML2][M][L]22=K1K2=[MLn][M][L]nn=K1K2···Kn=2.MLn型：逐级稳定常数K与累积稳定常数β9/5/202113analyticalchemistry二.溶液中各级络合物的分布[ML]=1[M][L][ML2]=2[M][L]2●●●[MLn]=n[M][L]n●●●M+L=MLML+L=ML2MLn-1+L=MLncM=[M]+[ML]+[ML2]+…+[MLn]=[M](1+1[L]+2[L]2+…+n[L]n)9/5/202114analyticalchemistry分布分数δM=[M]/cM=1/(1+1[

7、L]+2[L]2+…+n[L]n)δML=[ML]/cM=1[L]/(1+1[L]+2[L]2+…+n[L]n)δMLn=[MLn]/cM=n[L]n/(1+1[L]+2[L]2+…+n[L]n)●●●δ只是[L]的函数，与分析浓度c无关。9/5/202115analyticalchemistry酸可看成质子络合物Y4-+H+＝HY3-HY3-+H+＝H2Y2-H2Y2-+H+＝H3Y-H3Y-+H+＝H4YH4Y+H+＝H5Y+H5Y++H+＝H6Y2+K1==1010