配位滴定法分析化学

《配位滴定法分析化学》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、5配位滴定法配位滴定法概述氨羧配位剂与配位平衡配位滴定的基本原理混合离子的滴定配位滴定的方式和应用示例配位滴定法：又称络合滴定法以配位反应为基础的滴定分析方法滴定条件：定量、完全、迅速、且有指示终点的方法配位剂种类：无机配位剂：形成分级配位物，简单、不稳定有机配位剂：形成低配位比的螯合物，复杂而稳定常用有机氨羧配位剂——乙二胺四乙酸5.1配位滴定法概述常用配位物以配位反应和配位平衡为基础的滴定分析方法简单配位剂:NH3,Cl-,F-Cu2+-NH3配位物螯合剂:乙二胺，EDTA等乙二胺-Cu2+EDTA乙二胺四乙酸(H4Y)乙二胺四乙酸二钠盐(N

2、a2H2Y)：：：：····EDTAH6Y2＋＝H++H5Y+H5Y＋＝H++H4YH4Y＝H++H3Y-H3Y-＝H++H2Y2-H2Y2-＝H++HY3-HY3-＝H++Y4-Ka1==10-0.90[H+][H5Y][H6Y]Ka2==10-1.60[H+][H4Y][H5Y]Ka3==10-2.00[H+][H3Y][H4Y]Ka6==10-10.26[H+][Y][HY]Ka5==10-6.16[H+][HY][H2Y]Ka4==10-2.67[H+][H2Y][H3Y]EDTA:-pH图H6Y2+H5Y+H4YH3Y-H2Y2-HY

3、3-Y4-M-EDTA螯合物的立体构型EDTA通常与金属离子形成1:1的螯合物多个五元环EDTA配合物特点：1.广泛配位性→五元环螯合物→稳定、完全、迅速2.具6个配位原子，与金属离子多形成1：1配合物3.与无色金属离子形成的配合物无色，利于指示终点与有色金属离子形成的配合物颜色更深该螯合物的特点1.普遍性:EDTA能与几十种金属离子配位。2.组成一定:除少数高价金属离子外，一般都形成M︰Y4-=1︰1的螯合物3.稳定性强4.易溶于水1配位物的稳定常数(K,)M+Y=MY配位平衡[MY][M][Y]KMY=逐级稳定常数Ki●●●●●●●●●K

4、表示相邻配位物之间的关系M+L=MLML+L=ML2MLn-1+L=MLn累积稳定常数表示配位物与配体之间的关系[ML][M][L]K1=[ML2][ML][L]K2=[MLn][MLn-1][L]Kn=[ML][M][L]1=K1=[ML2][M][L]22=K1K2=[MLn][M][L]nn=K1K2···Kn=2溶液中各级配位物的分布[ML]=1[M][L][ML2]=2[M][L]2●●●[MLn]=n[M][L]n●●●M+L=MLML+L=ML2MLn-1+L=MLncM=[M]+[ML]+[ML2]+…+[MLn]

5、=[M](1+1[L]+2[L]2+…+n[L]n)分布分数δM=[M]/cM=1/(1+1[L]+2[L]2+…+n[L]n)δML=[ML]/cM=1[L]/(1+1[L]+2[L]2+…+n[L]n)=δM1[L]δMLn=[MLn]/cM=n[L]n/(1+1[L]+2[L]2+…+n[L]n)=δMn[L]n●●●酸可看成质子配位物Y4-+H+＝HY3-HY3-+H+＝H2Y2-H2Y2-+H+＝H3Y-H3Y-+H+＝H4YH4Y+H+＝H5Y+H5Y++H+＝H6Y2+K1==1010.261=K1

6、=1010.261Ka6K2==106.162=K1K2=1016.421Ka5K3==102.673=K1K2K3=1019.091Ka4K4==102.004=K1K2K3K4=1021.091Ka3K5==101.605=K1K2..K5=1022.691Ka2K6==100.906=K1K2..K6=1023.591Ka1M+Y=MY主反应副反应OH-LH+NH+OH-MOHMHYMOHYNYHYM(OH)n●●●●●●MLMLnH6Y●●●●●●●●●●●●MYMY副反应系数和条件稳定常数副反应系数:为未参加主反应组分的

7、浓度[X]与平衡浓度[X]的比值，用表示。[M]aM=[M][Y]aY=[Y][MY]aMY=[MY]1副反应系数M+Y=MY主反应副反应OH-LH+NH+OH-MOHMHYMOHYNYHYM(OH)n●●●●●●MLMLnH6Y●●●●●●●●●●●●[M][Y][MY]a配位剂Y的副反应系数Y:Y(H)：酸效应系数Y(N)：共存离子效应系数[Y]aY=[Y]H+NNYHYH6Y●●●YM+Y=MY1Y酸效应系数Y(H)：[Y]aY(H)===[Y]=(1+1[H+]+2[H+]2+…+6[H+]6)[Y]

8、[Y]+[HY]+[H2Y]+…+[H6Y][Y][Y]+[Y][H+]1+[Y][H+]22+…+[Y][H+]66=aY(H)