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1、第6章有机化合物的结构解析思考题答案思考题6-1分别写出CH3Br，CH2Br2这二种化合物的同位素峰的类型及相应的峰强度的比值。答案：CH3BrM:M+2=1:1CH2Br2M:M+2:M+4=1:2:1思考题6-2比较甲苯、顺丁二烯、环己烷和乙醇分子离子的稳定性。答案：甲苯>顺丁二烯>环己烷>乙醇思考题6-3当体系的共轭双键增多时，紫外光谱会发生什么变化，解释其原因。*答案：随着共轭双键的增长，分子的π-π共轭增强，减低了π→π跃迁所需的能量，发色团吸收波长向长波长方向移动，产生红移现象。思考
2、题6-4CH3CN的最低能量跃迁是什么跃迁，请判断CH3CN是否有发色团。*答案：CH3CN分子内最低的能量跃迁是n→π，CN基团是发色团。思考题6-5判断2,3-二甲基-2-丁烯是否有双键的红外吸收，解释其原因。答案：2,3-二甲基-2-丁烯是一个对称性很高的分子，没有偶极距的变化，因此没有双键的红外吸收。思考题6-6比较乙酸乙酯，乙酰氯，乙酰胺三个化合物的羰基伸缩振动峰的大小？-1-1-1答案：乙酰氯（1800cm）>乙酸乙酯（1735cm）>乙酰胺（1690cm）习题答案习题6-1化合物A,
3、B的质谱数据列于表中,试确定其分子式。答案：(a)C3H7NO(b)C2H3OCl习题6-2试说明2己烯质谱中m/z=41,55和84的离子峰是怎样形成的。答案：baCH3CH=CHCH2CH2CH3m/z=84a－CH2CH3b－CH2CH2CH3CH3CHCHCH2CH3CHCHm/z=55重排CH2CHCH2m/z=41习题6-3试解释下列化合物λmax不同的原因,并估计哪一个化合物的k值最大。答案：共轭，ε（a）>ε(b)习题6-4试计算下列化合物的λmax值。答案：(a)227nm,(b
4、)237nm,(c)227nm,(d)232nm习题6-5图6-19(a)为正癸烷的质谱图,图6-19(b)为2,2,5,5-四甲基己烷的质谱图。试说明图(a)中m/z=83,43和图(b)中m/z=71,57的离子峰是怎样形成的。43答案：CH3CH3H2H3CCCCCH3CH3CH35771习题6-6写出分子式为C6H12，其核磁共振谱中只有一个单峰的化合物的结构式。答案：2,3-二甲基-2-丁烯-1-1-1-1习题6-7化合物C6H12O2在1749cm,1250cm,1060cm处有强的红
5、外吸收，在2950cm以上无红外吸收。其核磁共振谱图上有两个单峰δ=3.4（3H）,1.0(9H)。请写出该化合物的结构式。答案：此化合物的结构式为-1-1-11749cmC=O,1250，1060cm,印证其为酯羰基。在2950cm以上无红外吸收说明无不饱和氢。习题6-8图6-20为1-己烯的红外光谱图,试辨认并指出主要红外吸收谱带的归属。-1答案：3000～3100cmC=C－Hv,m-12850～2950cmCH3,CH2v,s-11620～1680cmC=Cv,m-11430cmCH3δ-
6、1910～1000cm－C=C－Hδ1习题6-9如何用HNMR区别顺-和反-1-溴丙烯两个异构体。答案：偶合常数不同，反式偶合常数较大1习题6-10图6-21为1,1,2-三氯乙烷的HNMR图(300MHz)。试指出图中质子的归属,并说明其原因。答案：5.7~5.8的三重峰为a（C原子上连有两个氯原子，诱导作用大，产生低场位移，相邻碳上两个氢原子，出现三重峰，从积分高度判断只有一个氢原子）；3.9~4.0的双峰为b（C原子上连有一个氯原子，诱导作用较小，产生较高场位移，相邻碳上一个氢原子，出现双峰
7、，从积分高度判断有两个氢原子）习题6-11题略CH3答案结构式：HOCH2CHCH3吸收峰峰强度对应基团峰裂分相邻基团信息δ=16两个CH3二重峰CH(CH3)2δ=3.42CH2二重峰CH2CH偏向低场吸电子基团δ=2.41单峰OHδ=1.0-2.01多重峰CH2CH(CH3)2第7章芳烃及非苯芳烃思考题答案思考题7-1苯具有什么结构特征?它与早期的有机化学理论有什么矛盾?答案：苯分子具有高度的不饱和性，其碳氢比相当于同分子量的炔烃，根据早期的有机化学理论，它应具有容易发生加成反应、氧化反应等特
8、性。但事实上，苯是一种高度不饱和却具异常稳定性的化合物。因此，要能够很好地解释这一矛盾是当时有机化学家所面临的重大挑战。[知识点：苯的结构特征]思考题7-2早期的有机化学家对苯的芳香性认识与现代有机化学家对苯的芳香性认识有什么不同?答案：早期的有机化学把那些高度不饱和的苯环类结构并具有芳香气味的化合物称为芳香化合物，这些化合物所具有的特性具称为芳香性。随着对事物认识的不断深入，人们已经意识到，除了苯环以外还有一些其他类型的分子结构也具有如苯一样的特别性质。现在仍然迫用芳香性概念，但
