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《全二维气相色谱飞行时间质谱法快速定性分析》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、第38卷分析化学(FENXIHUAXUE)研究报告第7期2010年7月ChineseJournalofAnalyticalChemistry935~940DOI:10.3724/SP.J.1096.2010.00935全二维气相色谱/飞行时间质谱法快速定性分析飞灰样品中的二英*1112何晓蕾俞勇梅李咸伟李莉12(宝钢股份公司研究院,上海201900)(美国力可公司上海代表处,上海201900)摘要建立了全二维气相色谱/飞行时间质谱法(GCGCTOFMS)快速定性分析飞灰样品中17种二英的方法。实验证
2、明,采用GCGC二维特征谱图、TOFMS谱图库检索(自建谱库和NIST库)以及丰度比的定性手段,能在42.5min内快速分离和定性17种二英的同分异构体。本方法对大于0.5pg/L(TCDD)的样品有较好的灵敏度。因此,在二英分析领域,GCGC/TOFMS技术可以作为高分辨气相色谱/质谱(HRGC/HRMS)技术的补充和替代。关键词全二维气相色谱;飞行时间质谱;二英1引言二英类化合物是多氯代二苯并二英(PCDDs)和多氯代二苯并呋喃(PCDFs)的总称,是目前已知毒性最大的化合物之一,具有含量低、难降解、易于生物富集等特点。该类物质的分析属于超痕量、多[
3、1]组分分析,对特异性、选择性和灵敏度的要求极高,一直是分析领域的难点。高分辨气相色谱高分辨质谱法(HRGC/HRMS)是目前国际上唯一认可的二英标准检测方法。国际上通行的测定二英标准方法有:美国环保署的EPAMethod1613方法、欧洲的EN1948方法和日本的JISK0311及JISK0312方法。3种方法均采用同位素稀释高分辨气相色谱/高分辨质谱,是目前能够保证特异性、选择性和灵[2]敏度要求的方法。但是该仪器的购置价格及维护成本昂贵,操作复杂,对仪器使用人员的要求较高。全二维气相色谱飞行时间质谱(GCGCTOFMS)的价格仅约为HRGC/HRMS的
4、60%,操作和维护与一般低分辨气质联用仪器相当。利用GCGC的正交分离和TOFMS的快速检测是复杂环境毒物分析的非常有前途的技术手段,可满足在最低程度样品制备、最高分析通量的前提下实现样品中痕量、[3][4~7]多种毒物残留分析的要求。利用GCGCTOFMS分析二英已有一些报道。全二维气相色谱(GCGC)的分离机理是将两根不同且互相独立的色谱柱串联,由调制器连接,调制器起捕集、聚焦和再传送的作用。经第一根色谱柱分离后的每一个色谱峰,都经调制器调制后再以脉冲方式送到第二根色谱柱进一步分离。组分在第二维的保留时间非常短,出峰速度很快,能被飞行时[3]间质谱(TO
5、FMS)快速采集。本研究利用GCGCTOFMS的峰容量大,灵敏度高及分析速度快的特点,通过对色谱质谱条件参数的优化,对17种PCDD/Fs进行分离,建立了一种适合飞灰样品中PCDD/Fs的快速分离和定性的方法。2实验部分2.1仪器与试剂Pegasus4D全二维气相色谱飞行时间质谱联用仪(GCGCTOFMS,美国LECO公司);RestekRtxDioxin2弱极性柱(60m0.25mm,0.25m),SGEBPX50极性柱(2m0.1mm,0.1m)。两根柱子通过毛细管连接器以串联方式连接。正己烷、甲苯、二氯甲烷和丙酮(农残级,美国Tedia公
6、司);硅胶(0.30mm粒径,德国Merck公司);无水Na2SO4(美国Tedia公司);碱性Al2O3(美国SigmaAldrich公司);EPA1613CVS(美国20090916收稿;20091230接受*Emai:lhexiaole@ihaostee.lcom936分析化学第38卷1213WellingtonLaboratory公司),含17种C和C标记的2,3,7,8氯取代PCDD/Fs的混合标准溶液。2.2飞灰样品的处理飞灰样品干燥后,以HCl消解,抽滤,用甲苯索氏提取。甲苯提取液置换成正己烷,经H2SO4处理,对样品进行脱色,去
7、除碱性的金属络合物。再依次经过复合硅胶净化柱(从上至下依次填充无水Na2SO4、中性硅胶、44%酸性硅胶、中性硅胶、33%碱性硅胶和AgNO3硅胶)和碱性Al2O3分离柱。碱性Al2O3柱先用正己烷二氯甲烷混合溶液(982,V/V)淋洗除去干扰物,再用正己烷二氯甲烷混合溶液(11,V/V)回收二英。将得到的样品净化液旋蒸、氮吹,溶剂置换成壬烷,用高纯氮气流定容,备用。2.3色谱和质谱的条件进样口温度:270;不分流进样;柱初始温度130,以40/min升至210,以4/min升至320,保持10min;调制时间:3s;热调制时间:0.8s;
