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《硒代咪唑类化合物催化$与胺的羰基化反应》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、第"’卷第)期催化学报"!!(年)月VC/,"’PC,)!"#$%&%’()*$+,(-!+.+,/&#&W6<."!!(文章编号：!"#$%&’$(（"!!(）!)%!*&#%!$研究快讯：*&#!*&(!"硒代咪唑类化合物催化#$与胺的羰基化反应李鹏+，"，王小芳+，原晓华+，王树东+，陆世维+（+中国科学院大连化学物理研究所国家催化工程中心，辽宁大连++)!++；"中国科学院研究生院，北京+!!!*&）摘要：首次研究了"%硒代咪唑类化合物催化的一氧化碳对胺的羰基化生成对称脲或口恶唑啉%"%酮的反
2、应，目标产物收率中等到良好,与传统的单质硒催化的羰基化反应相比，新催化体系有效避免了有恶臭气味的含硒化合物的产生,关键词：+，$%二烷基%"%硒代咪唑；硒；一氧化碳；胺；羰基化；脲；口恶唑啉%"%酮中图分类号：E)*$文献标识码：F硒催化含氮化合物的羰基化反应作为有望替代滤去不溶物，滤液旋干后经柱层析纯化得"J+!K硒光气羰基化的技术之一备受关注,这类反应具有硒代咪唑，收率&(L,产物结构经核磁共振和高分辨催化剂便宜易得、反应条件温和以及反应过程相转质谱（MNO?）确定，表征数据如下,移催化的优点［+
3、!$］+）!!J&(（A，$M），+J$&,目前，制约这类反应工业化的!’,MPON（Q@Q/$一个主要问题是反应过程中会产生恶臭且有毒的无（4，"M），+J(&（4，"M），$J(+（7，$M），*J+$（A，机硒化物,对硒进行化学负载将有可能解决这一问"M），)J&+（9，"M），)J&*（9，"M）,+$QPON（Q@%题，从而提高该反应的安全性,Q/$）!+$J(，+&J(，$+J+，$(J+，*&J(，((J"，++’J’，本文成功地用+，$%二取代的咪唑盐对硒进行了++&J&，+#*J),
4、MNO?:1/:6/1A.9RC>Q’M+*P"?.化学负载，合成了一种新型的羰基化催化剂+，$%二"+’J!$""，RC6<9"+’J!$+(,取代%"%硒代咪唑类化合物（见图式+），并考察了其!(,+MPON（Q@Q/）!+J*!（9，)M），$J("$催化的一氧化碳对不同结构的胺类化合物的氧化羰（7，$M），#J+&（4，+M），)J&$（A，$M）,+$QPON基化反应，羰基化产物的收率从中等到良好,（Q@Q/）!"+J)，$)J*，#!J’，++*J)，++&J&，+#$J),$MNO?:1
5、/:6/1A.9RC>Q(M+"P"?."!*J!+))，RC6<9"!*J!+)&,!),+MPON（Q@Q/）!!J’’（A，$M），+J"#!$+J$*（S>，"’M），$J(+（7，$M），*J+"（A，"M），)J&$（S>，+M），)J&’（S>，+M）,+$QPON（Q@Q/）!$+*J$，""J&，")J(，"&J*，"&J)，"&J(，"&J’，"&J&，$"J+，$(J*，#!J*，++&J"，+"!J*,MNO?:1/:6/1A.9图式%%，&"二取代"!"硒代咪唑?:B.4.+
6、+，$%@51/GH/54591IC/.%"%7./C<.RC>Q"!M$’P"?.$’)J""!!，RC6<9$’)J""!+,首先考察了硒代咪唑催化的有机伯胺的氧化羰催化剂+，$%二取代的"%硒代咪唑类化合物按基化反应，结果见表+（实验+!*）,以!’催化的正如下方法合成（以+%丁基%$%甲基%"%硒代咪唑!’的丁胺的羰基化反应为例，在+!!4/的高压釜中加入合成为例）：将+J(*K（+!44C/）氯化+%丁基%$%甲!J$(K（#44C/）正丁胺和!J+!K（!J*)44C/）催化基咪唑、!J(
7、&K（+!44C/）硒、"J()K（"!44C/）无剂!’，先后充入!J"OT1的氧气和+J+OT1的QE水碳酸钾以及+!4/丙酮在圆底烧瓶中回流)B，后于预热至)!U的油浴中加热反应,反应)B，以收稿日期："!!)%+"%+’,第一作者：李鹏，男，+&’+年生，博士研究生,联系人：陆世维,-./／012：（!*++）’$)&’(*&；3%415/：/678"95:;,1:,:<,本文的英文电子版由3/7.=5.>出版社在?:5.<:.@5>.:A上出版（BAA;：／／888,7:5.<:.95>.:
8、A,:C4／7:5.<:.／DC6><1/／+’(""!)(）,’!G催化学报第)*卷［’］!"#的收率得到"，$%二丁基脲&与单质硒催化的羰剂&各种不同的脂肪族伯胺都能被顺利地羰基化基化反应不同，反应不需要另加溶剂和助催化得到相应的二取代脲化合物，收率为()#!!*#&表!硒代咪唑"#催化胺氧化羰基化合成对称脲+,-./"01234/565785199/3:6;,.<:/,58:79,962/5;,3,.1=/>-1"#?23:10<-53:,3/@:
