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反应条件对铱基催化剂催化甲醇羰基化反应产物的影响

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5、件对反应产物的影响。实验结果表明,反应温度保持不变的条件下,随着一氧化碳分压的增高,生成二甲醚的选择性降低,而乙酸和乙酸甲酯的选择性增加;在0@分压保持不变的条件下,随着反应温度升高,生成乙酸的选择性略有增加;在反应温度和0@分压保持不变的条件下,使用甲苯作溶剂,乙酸的选择性大大提高,可达KEL,而没有二甲醚生成。关键词:有机化学;乙酸;甲醇羰基化;铱基催化剂中图分类号:@ED!文献标识码:I文章编号:$""M%"E#E(D""!)"$%""$"%"N乙酸是一种重要的有机化工原料,主要用于制取醋酸乙烯单体(OIP),醋酸纤维、醋酐、对苯二

6、甲酸、氯乙酸、聚乙烯醇、醋酸酯及金属醋酸盐等。由于醋酸广泛用于基本有机合成、医药、农药、印染、轻纺、食品、造漆、粘合剂等诸多工业部门,因此,醋酸工业发展与国民经济各部门息息相关[$]。工业化的乙酸生产技术主要有甲醇羰基化合成法、乙醛氧化法、乙烯直接氧化法和轻油(丁烷!收稿日期:D""D—"#—$K"联系人:吴世华,教授,博导。R%,)2<:F=3121=)’S’4.=G>.,作者简介:郑修成($T#M年U),男,博士生,无机化学专业。第$期郑修成等:反应条件对铱基催化剂催化甲醇羰基化反应产物的影响$$或石脑油)氧化法,其中甲醇羰基化合成法

7、是应用最广、最有发展前景的工艺,由此方法生产的乙酸产量占全球总产量的!"#以上,而且这种趋势还在不断增长[$%&]。甲醇羰基化合成法主要有’种催化剂体系应用于工业化生产,一是’"世纪!"年代由()*+,*-)发明的铑基催化剂[.%/],该技术已保持了’"多年的领先优势;另一项是自0"年代出现的1,-23(,铱基催化剂)[!],因具有原料价格低、稳定性好、易溶解、节能、环境污染小、羰基化副产物少等优点而成为更理想的羰基化催化剂[4]。研究、开发合适的铱基催化剂成为甲醇羰基化合成法的关键因素。$实验部分!"!材料及规格5617&·*8’9、8

8、’5617!·*8’9由昆明贵研铂业股份有限公司提供;碘甲烷(分析纯)由北京大兴兴福精化学研究所提供;无水甲醇(分析纯)由天津化学试剂三厂提供;甲苯(分析纯)由天津市化学试剂二厂提供;高纯氮气

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