茂金属化合物引发体系催化苯乙烯活性自由基聚合及其与乙烯共聚合的研究

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1、北京化r人学颂Ij毕业论义茂金属化合物引发苯乙烯活性自由基聚合及其与乙烯共聚合的研究摘要采用单茂钛金属化合物CpTiCl3、二茂钛金属化合物(n—BuCp)2币C12和桥联茂钛金属化合物SiMe2(Ind)2TiCl2，引发剂4．甲氧苯基缩水’什油基醚(1I)，l，4．丁二醇二缩水11．油基醚(12)，4，4’．皿qI基二(N，N一二缩水”汕基苯胺)(14)，和苯基缩水甘油基醚．f

2、{醛共聚物(1s)，主旗金属锡(sn，zn)作为还原剂，鲥【成催化体系，催化苯乙烯活性自由基聚合，合成线性和多臂聚合物。探讨了不同的茂钛金属化合物、引发剂、和还弼i剂对苯乙烯聚合的影响。．并采用1HNMR、’

3、3C相ⅥR和GPC对聚苯乙烯的结构和性能进行的表征。结果表明所得聚合物是无规聚苯乙烯，聚合物分子量高，分子量分布窄，聚合物行为属于活性自由基聚合。多臂聚合物的臂数与环氧化合物环氧基团数一致。CpTiCl3／BDGE亿n催化体系，MAO作助催化剂，通过单釜顺序加料法，催化苯乙烯与乙烯共聚合，合成了兼具自由基聚合特征与配位聚合特征的嵌段共聚物(卵S_b．PE)。探讨了温度，乙烯眶力，Al／Ti摩尔比及聚合时间对共聚合的影响。当共聚温度从30到500C时，聚合物分子量变化不明显，这表明在此温度范围内活性中心比较稳定；但在更高的温度(60一700C)下，聚合物的分子量下降，表明活性中心在更高的温

4、度下容易北京化1：人学顾l：毕qk论义火活，另外，温度过高，乙烯在溶液-’扣溶解度下降。所得j鼢物分步用沸丁酮，沸四氢呋喃，沸三氯甲烷溶剂抽提。CHCl3所溶级分采用GPC，DSC，WAXD和uCNMR。DSC结果表明，共聚物巾含有‘‘个玻璃化温度(Tg_86oC)属于≥芒聚物I{J无规聚苯乙烯链段，，‘个熔融温度(Tm=1180C)属于共聚物聚乙烯链段。结果证明共聚物是聚苯乙烯和聚乙烯嵌段』乓聚物，并且聚苯乙烯链段是无规的。’3CNMR和WAXD进⋯步证明’j，此结果。t关键字：茂金属催化剂，活性自由基聚合，配位聚合，无规聚苯乙烯，聚乙烯，共聚合IV北京化1：人学颂I：毕业论文THEI

5、NVESTlGATIONoFLlVINGRADICALPoLYMERIZATIONoFSTYRENEANDCoPOLYMERIZATIONoFSTYRENEWITHETHYLENEPRoMoTEDBYMETALLoCENECOMPLEXESABSTRACTLinearandmulti-釉satacticpolyst)，renewith几nctionalgroup—OHwassynthesizedVialiVingfheradicalpolymerizationpromotedbymetaIloceneC0mplexes，intllepresenceofglycidyl一4-methoxy

6、phenylethe“II)，l，4．butanedioldiglycidylether(12)，4，4’一Methylenebis(N，N—diglycidyhniline)(14)alldPoly(phenylglycidylether)-co—Fomaldehyde(Is)asinitiators，Snasreducingagentinthiscatalystsystem．Thepolymerizationmechanismwasexpatiated．Inthisarticle，forthefirsttime，titanocenecomplexes，forexanlpleCpTi(

7、IV)C13wastreatedwithSntofomprim哪能eradicalCpTi‘(IlI)C12atroomtemperature，tllisradicalreactedwithepoxide(initiator)togiVethechain砌icalwhichinitiated时renet0propagatesuccess如lly．nee舵ctofV北京化1一人学坝I：毕业论文polymerizationconditions，suchasthestructureoftheinitiatorandmetallocenecomplexes，豁wellastheratioofin

8、itiatort0monomersontheDerformancewasinvestigated．TheprOpertiesoftheobtainedpolymerwereDert'onnancewasmVestlgated．1neprOpenleSOTmeODtalneQpOlymerwerealsocharacterizedbyGPC．Theseresultsshowedthatthestmctureofinitiatorhad