乙烯-降冰片烯共聚合茂金属催化剂研究进展.pdf

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1、现代馨孝}：加工应}日，N。乙烯一降冰片烯共聚合茂金属催化剂研究进展陈韶辉郭峰汪文睿李传峰杨爱武(中国石化扬子石油化工有限公司南京研究院，江苏南京，210048)摘要：通过对IVB族金属催化剂和稀土催化剂这两类茂金属催化剂的评述，介绍了催化剂结构与共聚性能，以及与由此得到的共聚物性能之间的关系，并指出了该领域茂金属催化剂研究的发展方向。关键词：乙烯降冰片烯共聚茂金属催化剂进展^’’’’’’’’’’’’’’’’’’’’’’’’’’’’’’’’’’’’’’’’⋯’’’’’’’’’’’’’’’’、；Ad

2、vanceonMetalloceneCatalystsforEthylene；andNorborneneCopolymerizationi：ChenShaohuiGuoFengWangWenruiLiChuanfengYangAiwu：(NanjingResearchInstituteofYangziPetrochemicalCo．，Ltd．，SINOPEC，Nanjing，Jiangsu，210048)ijAbstract：BasedonthereviewofIVBmetalcatalystsa

3、ndrareearthmetalcatalysts，2therelationshipbetweenthecatalyststructureandcopolymerizationpropertiesaswellas：thecopolymerpropertieswasintroduced．Intheend，thedevelopmentdirectionofmetal一：locenecatalystsinthefieldwaspointedout．：Keywords：ethylene；norborneD

4、e；copolymerization；metalloceDecatalyst；advance^■^-^■^t‘‘‘。⋯‘‘IIt

5、定形热塑性高分子材料，具有高透明1IVB族茂金属催化剂度、双折射率低、低介电常数和介电正切特性、低吸水率、高耐热性、比重轻、耐化学性好、低杂质、良好已有的有关乙烯一降冰片烯共聚催化剂的研究的黏结性以及表面硬度高等优点，是一种理想的光涉及了多种金属中心，但到目前为止，IVB族金属学材料、医学材料以及包装和电器材料l1]。国际所表现出杰出的性能仍旧是无法被超越的。目前，上有多家国外知名化工企业生产乙烯一降冰片烯共用于乙烯一降冰片烯共聚的IVB族茂金属催化剂聚产品，如T0PAS先进聚合物公司、日本瑞翁、

6、三的研究主要集中在非桥联型的半夹心催化剂和具井化学、日本合成橡胶公司等。全球环烯烃共聚物有特定结构的桥联茂金属催化剂上。的年生产能力超过lO万t，而国内目前还未见有工1．1非桥联茂金属催化剂业化生产C0C产品的报道L1]。催化剂结构中特定位置的取代基结构对催化共聚制备乙烯一降冰片烯共聚物一般采用加成剂的聚合性能和产品结构有着较大的影响。聚合，所用催化剂广义上可以分为茂金属催化剂和非茂金属催化剂，其中茂金属催化剂使用较早且研收稿日期：2015'02'06；修改稿收到日期；2015．o7一O3。究较为

7、深入，是目前工业上主要使用的催化剂。作者简介：陈韶辉(1g68一)，男，额士，高级工程师，研究方下面主要针对近些年该领域茂金属催化剂的向为有机化工及催化齐j。E-mail．-chsh．yz幽@sin0pec,oom。进展加以评述。虽然对于该领域茂金属催化剂结通信联系入IE-mail：guofeng．yzsh~sinopec．COlr~。；G_APPLICAT-ONS现代加工屈J}lNomura等_6研究了半茂钛催化剂ECp‘(2-R一4一物相对分子质量分布很宽，重均相对分子质量／数R2—6一R3C

8、6H20)]TiC12(1a：Cp‘一Ind，R1一iPr，均相对分子质量比值达到7．22。R2一H，R3一iPr；lb：Cp‘一Me5Cp，R1一iPr，Rz===1．2桥联茂金属催化剂H，R3一iPr；1C：Cp‘一BuCp，Rl—iPr，R2==：H，茂金属催化剂中桥基的引入使得Cp基团不R=iPr)在甲基铝氧烷(MAO)存在下进行乙烯一能以金属中心为轴线旋转，增加了茂金属催化剂结降冰片烯共聚，发现环戊二烯基团的修饰对聚合活构的刚性。通过变化桥基元素以及空间结构，可以性和聚合