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《茂金属SiO2的载体化研究Ⅴ——茂金属载体催化剂用于乙烯与苯乙烯的共聚》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在工程资料-天天文库。
1、茂金属SiO2的载体化研究(V)茂金属载体催化剂用于乙烯与苯乙烯的共聚刘立新，赵晓非，甄活良，阎卫东(大庆石油学院化学化工学院，黑龙江大庆163318)摘要:考察了将茂金属载体催化剂SiO2/MAO/R(in(l)2Zi€l2用于乙烯与苯乙烯的共聚合反应.在反应时间为30価,反应温度为40r,；f(Al)/n(Zr)为300,浸渍液茂链浓度为2.17x10_6md/L的条件下，研究了单体量的配比对聚合活性及聚合物物性的影响.结果表明，随单体量配比的增大，共聚活性降低,共聚物的平均相对分子质量、熔点下降,共聚物中苯乙烯链节的物质的虽增加,产物为无规共聚物.关键词:茂金属载体催化剂；乙
2、烯；苯乙烯；共聚；催化性能中图分类号:0632.12文献标识码:A文章编号：1000-1891(2002)04-()043-03由于乙烯和苯乙烯的反应性能相差较大，传统ZicgleNalki催化剂难以实现二者的共聚.口从Kamin-sky等人发现茂金属/甲基铝氧烷(MAO)烯婕聚合高效催化体系以来，茂金属催化剂在乙烯一苯乙烯共聚方面显示出良好的性能.这些研究多在茂金属均札I催化条件下进行的⑴.笔者在对茂金屈负载方式、负载催化剂用于乙烯均聚以及乙烯一a-烯姪共聚研究的基础上ST,用载体催化剂SiO2/MAO/Et(Ind)2Zi€l2催化乙烯一苯乙烯的共聚，以了解该类催化剂的共聚性能
3、.1实验1.1试剂与仪器Et(Ind)2Zi€l2,Wilco公司产品；SiO2(955#),Davison公司产品；甲基铝氧烷(MAO)1.4mol/L甲苯溶液,AybemaHe公司产品；乙烯,聚合级，北京燕山石化公司产品；苯乙烯，分析纯，北京化工厂产品.Perkin-Elm(T-7型差式扫描量热计；AVS-300型粘度计.1.2实验方法所有反应均按无水无氧实验技术进行.负载型茂金属(SiO2/MAO/Et(Ind)2ZK：l2)按文献［3,4］中的方法制备.%保护下，向恒温于规定温度的三口瓶中充入乙烯，顺序加入规定量的甲苯、共聚单体、MAO和负载型茂金属催化剂，反应至规定时间,
4、用休积分数为10%的盐酸乙醇溶液终止反应.用乙醇和水交替洗涤产物至中性，然后过滤，于70咒真空中烘至恒重.以十氢荼为溶剂，于(135±0.1)弋测样品特性粘度，计算平均相对分子质量⑷.用差式扫描量热计在50〜150七内以10^/niin扫描,记录第2次扫描测定的聚乙烯熔点tni和熔融焙△〃，计算结晶度.收稿日期:2(X)I-12-(M；审稿人:刘广舜基金项目：国家自然科学基金资助项目(29734141)作者简介:刘立新(1968-),女，硕士，工程师,现从事有机化工方面的研究.万方数据2结果和讨论2.1单体量的配比对聚合活性的影响图1单体量的配比对乙烯与苯乙烯聚合活性的影响在反应时
5、间为30min,反应温度为40“（Al）/n（Zr）为300,浸渍液茂错浓度为2.17x10"mol/L的条件下，单体量的配比对共聚活性的影响见图1.从图1看出，随单体苯乙烯量的增大，该反应的聚合活性下降，从乙烯均聚的聚合活性5.8x105gmoP1h-1下降到"（苯乙烯）/“（乙烯）为29.6时的0.5x105gmol_,当几（苯乙烯）/几（乙烯）沙.9时，聚合活性下降较为缓慢.同乙烯与&-烯姪的共聚合反应不同,没有出现“共单体效应”现象⑸.因为苯乙烯基团较大，苯乙烯的插入难以有效地改善乙烯单体插入到被“包埋”的活性中心环境；相反，体积庞大的苯乙烯插入活性中心形成M-C键后，对乙
6、烯的插入形成了很大的空间位阻，这些因索使得随反应体系中苯乙烯比例的加大，该共聚反应的聚合活性下降.2.2单体量的配比对聚合物物性的影响"（苯乙烯）加（乙烯）Wr/1(/山代>7%08.913001.44.51221.37.12.811()1.69.92.72.719.71.52.829.61.489.94.3表1单体量的配比对乙烯与苯乙烯共聚物物性的影响在2.1中的反应条件下，单体量的配比对乙烯与苯乙烯共聚物物性的影响见表1.随反应物屮苯乙烯量的增大，共聚物中苯乙烯的摩尔分数y显著提高，但共聚物的平均相对分子质量、熔点几均降低，这是由于苯乙烯的插入率增加的同时，乙烯与苯乙烯共聚物的
7、平均相对分子质量明显减小，参与结晶的乙烯链段变短，熔融所需能量减小，因而共聚物熔点下降.共聚物中苯乙烯的摩尔分数最高达到4.3%,高于使用均相茂金属催化剂聚合的结果.2.3共聚物的组成以E,S分别代表乙烯、苯乙烯链节，乙烯与苯乙烯的共聚反应可以简单地表示为以下4个反应:—E—Zr+E——EE—Zr,-E一Zr+S―〜一ES一Zr、——S——Zr+E——SE——Zr,图2乙烯与苯乙烯共聚的Fineman-Ross关系曲线—S—Zr+S—>以紡：忽E，张分别代表相应各反应
