型苯并噻喃并[2,3-d]嘧啶及螺吡咯类化合物合成方法学研究

《型苯并噻喃并[2,3-d]嘧啶及螺吡咯类化合物合成方法学研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、青岛科技大学硕士学位论文新型苯并噻喃并[2，3-d]嘧啶及螺吡咯类化合物合成方法学研究姓名：巩福猛申请学位级别：硕士专业：有机化学指导教师：李明20110610．[㈣燃。新型苯并噻喃并『2，3．棚嘧啶及螺吡咯类化合物合成方法学研究捅要噻哺并嘧啶及螺吡咯类化合物具有良好的生物活性和药理活性，以及抗菌、抗癌、抗白血病等功能，因此该类化合物的合成越来越受到广泛地关注。伊邻氯芳甲酰基杂环烯酮缩胺有着很高的反应活性，是有机化学中经常用来生成碳．碳键和碳．氮键的合成子。多组分反应(MCR)在反应中一次形成数个化学键而无需分离出中间体，节省时间，是一种更实用的合成复杂分子

2、库的方法。另外，由于1，3．偶极体种类繁多，亲偶极体易于制备，因此人们利用1，3．偶极环加成反应广泛地合成了许多具有生物活性的螺杂环化合物。论文第二章以杂环烯酮缩胺、酰氯和硫氰酸钾为原料，反应没有按常规机理得到醋蒽烯类化合物，而是意外合成了23种未见文献报道的新型苯并噻喃并嘧啶类化合物。通过对比不同催化剂和溶剂对该反应的影响，确定了以为Et3N(20％m01)Y9催化剂、乙腈为溶剂加热回流条件为最佳反应条件，并且在此条件下进行了一系列的反应。在这个反应中，共有8个不同活性位点参与反应，经历了一系列咪唑环开环、Michael加成、环化和分子内亲核取代反应，生成

3、了两个新环、一个C．-C键、一个CS键，两个G-N键，充分体现出该方法的“原子经济性"。论文第三章以水合茚三酮、邻苯二胺、肌氨酸、活泼亚甲基化合物(1，3．茚二酮和丙二腈1和醛为原料，合成了24种未见文献报道的新型螺吡咯类化合物。在确定了1．2equiv肌氨酸和乙醇为最佳反应条件后，首次将溶剂热合成应用于1，3．偶极环加成反应。该反应生成了多个新化学键和立体活性中心，反应过程仅损失了四分子水和一分子C02，既环境友好，又有很高的原子利用率，充分体现了绿色化学的要求。全文合成的所有新化合物的结构均经过m、1HNMR、13CNMR验证，部分化合物还经过HRMS验

4、证，证明了化合物结构的正确性，同时培养出3个化合物的单晶，通过对单晶的X．射线衍射分析，确定了目标化合物精确的空间构型。关键词：杂环烯酮缩胺噻喃并【2，3．明嘧啶1，3．偶极环加成反应多组分反应甲亚胺叶立德螺吡咯化合物STUDY0NTHEMETHODOLOGYOFNOVELTHIAPYRAN[2，3一d]PYRIMIDINSANDSPIROPYRROUDINESABSTRACTThiapyran[2，3一d]pyrimidinsandspiropyrrolidineshavegainedsignificantattentionduetotheirintere

5、stingbiologicalactivitiesandpharmacologicalactivitiessuchasantimicrobial，antitumor,andantileukemicproperties．肛(2·chloroaroyl)-heterocyclicketeneaminalsaregoodsynthonsintheformationofC—CbondandC—Nbondbecauseoftheirhighreactivity．Multicomponentreactions(MCRs)areimportantforgenerating

6、highlevelsofdiversity,astheyallowmorethantwobuildingblockstobecombinedinapractical，time-saving，one-potoperation，givingrisetocomplexstructuresbysimultaneousformationoftwoormorebondsfromsimplesubstrates．Peoplewidelyusethecycloadditionreactionof1,3-dipolartoproducemanybiologicallyacti

7、vespiroheterocycliccompounds，sincethereiswiderangeof1,3-dipolarwhichcanbeconvenientlyyielded．Inthesecondchapter,twenty-threenewthiapyran【2,3-d]pyrimidinsweresynthesizedbythereactionsofheterocyclicketeneaminals，chloridesandpotassiumthiocyanate．Differentsolventsandcatalystswereinvest

8、igated．Usingacetonitrileas