第七章--醛、酮、醌.ppt

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1、第七章醛、酮、醌本章重点：1、醛、酮的结构与命名2、醛、酮的化学性质与应用本章难点：醛、酮的结构与性质本章内容：第一节醛和酮第二节醌7.1醛和酮醛和酮的分子里都含有（CO），统称为羰基化合物。羰基所连接的两个基团都是烃基的叫酮，eg：R—C—R′Ar—C—RAr—C—Ar′OOO其中至少有一个是氢原子的叫做醛R—C—HAr—C—HOO饱和醛、酮脂肪醛、酮醛、酮不饱和醛、酮芳香醛、酮分子中羰基的数目可以是一个、两个或多个。{{羰基很活泼，可以发生多种多样的有机反应，所以羰基化合物在有机合成中是极为重要的物质，同时也是动

2、植物代谢过程中十分重要的中间体。羰基是由碳与氧以双键结合成的基团，其中的碳是SP2杂化的，它以一个SP2杂化轨道与氧结合成一个σ键，余下的一个P轨道与氧的一个P轨道以π键结合，最简单的羰基化合物是甲醛，其分子呈平面型。7.1.1醛、酮的分类和命名一．分类醛和酮可以按照它们分子中所含醛基或酮基的数目，分为一元及多元醛或酮；也可按烃基的类型分为脂肪、脂环及芳香醛或酮；还可以根据分子中是否含有不饱和键而分为饱和及不饱和醛、酮。此外，根据酮分子中两个烃基是否相同，可将酮分为简单酮和混合酮。二．命名（一）、醛1、脂肪醛：（1）

3、、系统命名法：选择含有醛基的最长碳链作主链，编号由醛基的碳原子开始。eg:HCHOCH3CHOCH3CH2CHO甲醛乙醛丙醛CH3CH2CHCH3CH2CH2CHOCH35-甲基庚醛（2）、普通命名法：与醛基相连的碳叫做a-碳，然后依次以β、ｒ、δ等标记。CH3CH2CH2CHOCH3CHCHO正丁醛CH3异丁醛CH3（CH2）10CHO正十二（烷）醛（月桂醛）ｒCH3βHOCH2aCH2CHOβ-羟基丁醛（3）、俗名：上述括号中的名称。多数俗名是按其氧化后所得相应羧酸的俗名命名的（见第九章羧酸的命名）。2、芳香醛：

4、含有芳香环的醛，将芳香环当作取代基，eg：CHOCHCHCHOCHOOH苯甲醛β-苯基丙烯醛邻羟基苯甲醛（肉桂醛）（水杨醛）（二）、酮1、脂肪酮或脂环酮（1）、系统命名法：①、原则与相应醇的命名相同：1CH32C3CH24CH25CH26CH3O2-己酮1CH32CH23C4CH25CH26CH3O3-己酮位置异构体1CH32C3CH24CH25CH6CH3OCH35-甲基-2-已酮OO环已酮环戊酮②、不饱和醛、酮需标出不饱和键和羰基的位置：*CH3CHCHCHO2-丁烯醛(巴豆醛)CH3(CH2)8CCH2CH2C

5、HCHO(CH2)5二十碳-13-烯-10-酮(或13-二十碳烯-10-酮)CH3桃小食心虫性外激素（2）、普通命名法与醚的命名法相似，即指明两个与羰基相连的烃基，叫做某基某基甲酮。两个烃基不同时，按次序规则，较优基团在后；两个烃基相同时，叫二某基甲酮。与醚的命名不同之处是简单脂肪醚，如二乙醚的“二”字可以省略，而命名酮时，“二”字不可以省略。有时烃基名称的“基”字及甲酮的“甲”字可以省略，如甲乙酮、二乙酮等：CH3CCH3CH3CH2CCH2CH3OO二甲酮（二甲基甲酮）二乙酮（二乙基甲酮）CH3CCH2CH2CH

6、3OC甲丙酮（甲基丙基甲酮）O二苯酮（二苯基甲酮）CCH3O甲基苯基甲酮（苯乙酮）思考题：CH3CH2CCH2CH2CH3CHOO7.1.2醛、酮的物理性质醛、酮的物理常数见P128表8-17.1.3醛、酮的化学性质一、羰基上的加成反应（亲核加成：离子历程）δ+Cδ-OOHC=O+HNuCNu羰基上的加成反应类型：与氢氰酸的加成；与格氏试剂的加成；与亚硫酸氢钠的加成；与H2O加成与醇加成；与氨的衍生物的加成。反应历程如下：1、与氢氰酸的加成HHR—CO+H+—CN-R—C—CNOHR′R′a-羟基腈R—CO+H—CN

7、R—C—CNOH}应用：该反应是接长碳链的方法之一，也是制备a-羟基酸的方法。反应的历程为：δ+Cδ-O+-CN[CO-]H+COHCNCN影响反应的因素：①、碱和酸由于：HCNH++CN-因此在反应体系中加入碱，能大大加速反应，但如果加入酸，则抑制反应。②、羰基碳原子上的电子密度：密度越低，反应越容易进行。亲核加成的活性顺序：HHHCO>CO>COHRArCH3CH3CO>COCH3R③、羰基在碳原子上连接的基团在空间所占的体积：体积越大，反应的可能性越小。所以，所有的醛都可以与氢氰酸加成。而至少含一个甲基的酮（甲

8、基酮）才能与氢氰酸加成。2、与格氏试剂的加成（也为亲核加成）（1）、反应通式：δ-Rδ+MgX+CORCOMgXOHH2OR—COH+MgX（2）、产物：①、伯醇（比格氏试剂的烷基多一个碳原子）：反应物为甲醛时②、仲醇：反应物为非甲醛的其它醛时③、叔醇：反应物为酮时根据所要合成的化合物的结构特点，可以选用适当的格氏试剂及羰基化合物来制备各种伯、