醛-酮-醌上课讲义.ppt

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1、醛-酮-醌一、分类醛：取代基+某醛：从醛基相邻的碳开始称αβγδ…CH3CH2CHOCH2=CHCHOBrCH2CH2CH2CHO丙醛丙烯醛γ－溴丁醛酮：看作甲酮的衍生物，烃基+烃基+（甲）酮。甲(基)乙(基)(甲)酮甲基异丙酮二苯酮α-氯乙基-β-氯乙基酮二、命名1、普通命名法(CH3)2CHCHO异丁醛2.系统命名法：选择含有羰基的最长碳链作为主链，碳原子编号应从靠近羰基的一端开始。醛基在碳链的一端，编号总是1，酮分子中羰基位于碳链中，编号应从靠近羰基的一端开始，名称中要表明羰基的位次。对于脂环族酮，羰基

2、在环内，称为环某酮，在环外则把环作为取代基。醛、酮分子中连有苯环时，常把苯环作为取代基。苯甲醛1-苯基-1-丙酮不饱和醛、酮命名，碳原子编号时应使羰基的位次最小，并标出不饱和键和羰基的位置。2-丁烯醛（巴豆醛）3-丁烯-2-酮3-苯基丙烯醛（肉桂醛）碳原子的编号，也可以使用希腊字母表示，α为和羰基碳相连的碳原子。αβγαβγα′β′γ′丁醛4-庚酮β-羟基丁醛3-羟基丁醛双关能团的化合物，命名时要注意主官能团的选择。邻羟基苯甲醛（水杨醛）对甲酰基苯甲酸衍生物命名法：酮有时使用，按照和羰基相连的两个烃基来命名。

3、甲乙酮(甲基乙基甲酮)二苯酮(二苯基甲酮)3.同分异构现象醛有碳链异构、酮有碳链异构和官能团位置异构。醛酮互为同分异构体（碳数相同的一元饱和醛酮有相同的通式CnH2nO）①物态：甲醛在室温下为气体，其试剂为40%的水溶液，十二个碳原子以下的脂肪醛酮为液体，高级脂肪醛酮和芳香酮多为为固体。②沸点：比分子量相近的烃和醚高，但比相应的醇低。③水溶性：羰基氧原子可以和水分子中的氢原子形成氢键，因此低级的醛、酮如甲醛、乙醛、丙酮等能和水混溶。④相对密度：脂肪族醛酮相对密度小于1，芳香族醛酮相对密度大于1。三、醛酮的物理

4、性质亲核加成，氢化，还原；α-氢的反应：烯醇化，卤代，羟醛缩合；醛的氧化。四、醛酮的化学性质亲核加成反应和α-H的反应是醛、酮的两类主要化学性质。1羰基上的加成反应醛和酮的反应主要决定于它们的官能团羰基，由于羰基碳原子上电子密度较低，容易受到亲核试剂的进攻，因此羰基上的加成反应为亲核加成。产物氧亲核试剂——RO-，OH-硫亲核试剂——SO3H-，RS-氮亲核试剂——RNH2，HONH2，RNHNH2碳亲核试剂——CN-，RMgX(1)加氢氰酸：醛、脂肪族甲基酮、8个碳以下的环酮可以和HCN加成，生成α-羟基腈

5、。α-羟基腈水解得α-羟基酸。由于HCN的亲核性较弱，反应要在碱催化下进行。碱性不能太强乙醛制备乳酸反应是CN－进攻羰基碳原子引起的，羰基碳原子上电子密度越低，反应越容易进行。亲核加成的活性顺序为：羰基上取代基的体积对反应也有显著影响，R体积增大增加了对亲核试剂进攻的阻碍。氢氰酸只能和醛、脂肪族甲基酮、8个碳以下的环酮起加成反应。ArCOR和ArCOAr难反应(2)和Grignard试剂加成：Grignard试剂是很强的亲核试剂，反应的是不可逆的，加成产物经水解后生成醇。由甲醛与Grignard试剂加成后水解

6、生成伯醇，由其他醛得到仲醇，由酮得到叔醇。3,3-二甲基-2-丁醇2-苯基-2-丙醇上式可合并写成：1、与甲醛反应，生成增加一个碳的一级醇2、与其它醛反应，生成二级醇（仲醇）3、与酮反应，生成三级醇（叔醇）规律写出由相应的羰基化合物及格氏试剂合成2－丁醇的两条路线.ACH3CH2CHO+CH3MgBrBCH3CHO+CH3CH2MgBr分别由苯及甲苯合成2－苯基乙醇乙醇合成丙酮(3)和氨的衍生物加成：醇胺醛或酮和氨的衍生物加成时，所得到的产物往往不稳定，常进一步脱水生成含有碳氮双键的化合物。Schiff碱醛或

7、酮与伯胺的生成的醇胺，由于氨基上还有H而不稳定，马上脱水生成亚胺，称为Schiff碱。脂肪族亚胺一般不稳定，容易分解；芳香族亚胺则较稳定。甲醛法测定氨基酸中羧基的含量。醛或酮羟胺、肼、苯肼、氨基脲等作用，加成后脱去一分子水，生成有碳氮双键的产物。羟胺肟肼腙苯肼苯腙氨基脲缩氨脲这类反应一般在pH=5的条件下进行。这些试剂也叫羰基试剂，用于鉴别。亚胺，不稳定Schiff碱，R为芳基时稳定烯胺，有机合成中间体肟，有顺反异构腙（苯腙）缩氨脲(4)和醇加成：在强酸的催化作用下生成半缩醛。在干燥的HCl作用下，半缩醛可以

8、和另一分子醇脱水，烷氧基取代羟基生成缩醛。反应特点：醛与过量的醇在H+催化下容易生成缩醛，平衡常数较大，酮的平衡常数一般较小。缩醛对碱、氧化剂、格氏试剂,还原剂等都是稳定的，但在稀酸中会水解，得到原来的醛或酮。在实际应用中，常用乙二醇和醛或酮作用生成环状缩醛或缩酮以保护羰基。还可增加羟基化合物的耐水性。保护基满足三个条件：容易引入所要保护的分子中；与被保护基形成的结构在反应条件下稳定；除去时，不损及