北京大学有机化学课件5烯烃分析.ppt

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1、第五章烯烃exit烯烃本章提纲第一节烯烃的结构特征第二节烯烃的命名第三节烯烃的物理性质第四节烯烃的化学性质第五节烯烃的制备1双键碳是sp2杂化。2键是由p轨道侧面重叠形成。3由于室温下双键不能自由旋转，所以有Z,E异构体。第一节烯烃的结构特征C=C1.3461.347

2、－异丙烯基isopropenyl第二节烯烃的命名CH2=CH－乙烯基Vinyl二亚基H2C=CH3CH=(CH3)2C=亚甲基亚乙基亚异丙基Methylideneethylideneisopropylidene－CH2－－CH2CH2－－CH2CH2CH2－亚甲基1,2-亚乙基1,3-亚丙基Methyleneethylene(dimethylene)trimethylene两种亚基：中文名称通过前面的编号来区别，英文名称通过词尾来区别有两个自由价的基称为亚基。实例一（5R,2E）-5-甲基-3-丙基-2-庚烯(5R,2E)-5-methyl-3-propyl-2

3、-heptene三烯烃命名实例实例二(Z)-1,2-二氯-1-溴乙烯（Z)-1-bromo-1,2-dichloroethylene双键在环上，以环为母体，双键在链上，链为母体，环为取代基。实例三2-甲基-3-环己基-1-丙烯3-cyclohexyl-2-methyl-1-propene第三节烯烃的物理性质:00.330/10-30c.mb.p.4oC1oCm.p.-138.9oC-105.6oC第四节烯烃的化学性质一烯烃的亲电加成二烯烃的自由基加成三烯烃的氧化四烯烃的硼氢化反应五烯烃的催化氢化六烯烃与卡宾的反应七烯烃的聚合反应八烯烃的-卤化一烯烃的亲电加

4、成1加成反应的定义和分类2亲电加成反应机理的归纳3烯烃与卤素的加成4烯烃与氢卤酸的加成5烯烃与水、硫酸、有机酸、醇、酚的反应6烯烃与次卤酸的加成定义：两个或多个分子相互作用，生成一个加成产物的反应称为加成反应。加成反应自由基加成（均裂）离子型加成（异裂）环加成（协同）亲电加成亲核加成1加成反应的定义和分类分类：根据反应时化学键变化的特征分（或根据反应机理分）{2亲电加成反应机理的归纳（2）离子对中间体（顺式加成）（1）环正离子中间体（反式加成）（4）三分子过渡态（反式加成）+YEEYY-（3）碳正离子中间体（顺式加成）（反式加成）反应式3烯烃与卤素的加成(CH3

5、)3CCH=CH2+Cl2(CH3)3CCHClCH2ClCCl450oC(CH3)2CHCH=CHCH3+Br2(CH3)2CHCHBrCHBrCH3CCl40oC反应机理A反应分两步进行B速控步是亲电的一步C反式加成空阻太大共轭反应性翻转以下两个化合物不能发生亲电加成反应1*要画成扩张环。2*加成时，溴取那两个直立键，要符合构象最小改变原理。当加成反应发生时，要使碳架的构象改变最小，这就是构象最小改变原理。3*双键旁有取代基时，要考虑碳正离子的稳定性。4*由平面式改写成构象式时，构型不能错。5*当3-位上有取代基时，要首先考虑避免双邻位交叉构象。6*原料要尽

6、可能取优势构象。环己烯衍生物加溴时要注意如下问题下面结合实例对这六点予以说明。扩张环非扩张环(不稳定）a直键a’假直键e平键e’假平键环己烯的构象1*要画成扩张环。环己烯的加溴反应2*加成时，溴取那两个直立键，要符合构象最小改变原理。当加成反应发生时，要使碳架的构象改变最小，这就是构象最小改变原理。6612345666555444333111222123451-甲基环己烯的加溴反应2*加成时，溴取那两个直立键，要符合构象最小改变原理。3*双键旁有取代基时，要考虑碳正离子的稳定性。（S）-3-甲基环己烯的加溴反应4*由平面式改写成构象式时，构型不能错。5*当3-位

7、上有取代基时，要首先考虑避免双邻位交叉构象双邻位交叉构象**Br2Br2(S)-4-甲基环己烯的加溴反应优势构象非优势构象(1R，2R，4S)-4-甲基-1,2-二溴环己烷(主)(1S，2S，4S)-4-甲基-1,2-二溴环己烷(次)6*原料要尽可能取优势构象。加氯与加溴反应机制的比较反式加成产物顺式加成产物加氯32%68%加溴83%17%C6H5CH=CHCH3Br2C6H5CH=CHCH3Cl2碳正离子环正离子离子对一般情况，加溴、加氯通过环正离子中间体进行。特殊条件下，加溴通过环正离子中间体进行。加氯通过碳正离子或离子对进行。4烯烃与氢卤酸的加成反应式CH

8、2=C(CH3)2+HX