吉林大学有机化学课件烯烃.ppt

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1、§4烯烃1、双键(C=C)的结构§4.1烯烃的结构键特点：a．键不能独立存在；与键共存；b．键不能旋转；产生几何异构；c,键富含电子；易与缺电子试剂反应；d,键受原子核控制弱；易被极化。2.几何异构A．产生条件a．分子中有阻碍旋转的因素b．被阻碍旋转的碳原子上连有不同基团总结——异构体的分类B．几何异构的标识a.顺反命名法相同基团在同侧时称为顺(cis)；在异侧时称为反(trans);C1的两个基团与C2的两个基团相同时,常使用该命名法.b.Z/E标识法(普遍适用)含不同基团时，先按定序

2、规则排大小，两个大的在同侧时为Z，异侧为E注意：顺反命名和Z/E命名的区别顺反两碳原子上基团相同Z/E各种均可，与R/S对应§4.2烯烃的命名1.习惯命名法2. 系统命名法a．选含双键的最长碳链为主链；b．从双键最近处编号；c．双键位置写在母体化合物命名前加‘－’；取代基写在更前面；d．如有几何异构，在最前面用Z，E标识。§4.3物理性质与烷烃类似，但Z与E的物理性质不同总结：沸点与极性有关，极性大(偶极矩大)，沸点高；熔点与晶格能（对称性）有关，对称性好，熔点高对称性：对称中心对称面§4.4化学

3、性质I——亲电加成1.与卤素反应——立体选择特点：a.可以在室温下进行，Br2退色，鉴定C=C双键；b.合成邻二卤代烷的方法。B.反应机理——正碳离子机理总结：a．经历三员环状溴翁离子，Cl不易形成翁离子b．反式共平面加成c．能量C.反应中的立体化学——立体选择性立体选择性反应：一定构型的反应物经反应后生成一种优势构型的产物（包括对映体）说明反应中几种可能的立体过程中有一种是优势的。卤素加成立体化学：反式共平面加成D.反应实例烯烃活性:烷基及推电子基团取代多的烯烃活性高R2C=CR2>R2C=CHR

4、>RHC=CHR>RCH=CH2>CH2=CH2>CH2=CHClE.烯丙位溴代——自由基机理a.反应事实b.反应机理——自由基机理链引发:X2X.链传递:X.+CH3CH=CH2.CH2CH=CH2+HX.CH2CH=CH2+X2XCH2CH=CH2+X.自由基稳定顺序:苄基;烯丙基>3>2>1>CH3.b.烯丙基位及苄基位专用溴代试剂——NBSN-溴代丁二酰亚胺2.与HX反应1、HX=HCl,HBr,HI2、遵循马氏规则3、用于制备卤代烃与HBr加成时的过氧化物效应－反马氏规则原因

5、：3.与H2SO4反应－间接水合制醇1、需用浓硫酸2、遵循马氏规则3、用于制备醇4.与H2O反应－直接水合制醇1、Cat.=H3PO4,H2SO4,分子筛2、遵循马氏规则3、用于制备醇5.与卤素+H2O反应1、X2=Cl2,Br22、遵循马氏规则3、用于制备卤代醇4、加成反应的立体化学为反式加成6.硼氢化－氧化反应1、遵循反马氏规则2、用于制备醇3、加成反应的立体化学为顺式加成7.羟汞化－脱汞反应1、遵循马氏规则2、用于制备醇3、加成反应的立体化学为反式加成8.与卡宾反应A、卡宾的结构a.单线态卡宾

6、:CH2C带有6个电子;Csp2杂化b.三线态卡宾·CH2·C带有6个电子;Csp杂化B、单线态卡宾的加成——立体专一反应机理：立体专一反应:从一种立体有别化合物出发得到另一种立体有别化合物(包括一对对映体),称为立体专一反应。协同反应:不经任何中间体的反应称为协同反应。C、三线态卡宾的加成立体选择性反应:从立体有别化合物能够得到几种立体有别化合物时,有一种占优势则称该反应为立体选择性反应。D.产生卡宾的条件及卡宾衍生物9.烯烃二聚及烷基化反应A、反应实例：B、反应机理：a,二聚：b,烷基化：C、碳

7、正离子可进行的反应：a,与亲核试剂反应：b,作为亲电试剂参与反应：c,脱去质子氢成为烯烃：d,拔取负氢成为烷烃—拔氢反应：e,重排成为更稳定的碳正离子：§4.5化学性质II——催化加氢1.催化剂A.异相催化剂催化活性Pt>Pd>NiRaneyNi:NiAl合金Ni(多孔超微粉)B.均相催化剂[(C6H5)3P]RhCl金属有机化合物C.反应特点a.顺式加成b.取代基少空间阻碍小加氢速度快2.氢化热与烯烃稳定性A.氢化热氢化热:1mol不饱和化合物加氢生成饱和化合物所放出的热量为氢化热。B.烯烃稳

8、定性总结:烯烃稳定性R2C=CR2>R2C=CHR>RCH=CHR>R2C=CH2>RCH=CH2>CH2=CH2a.取代基越多越稳定;b.反式比顺式稳定;§4.6化学性质III——氧化反应1.过氧酸氧化R=-CF3;-CH3;-C6H5;-m-Cl-C6H5A.反应机理B.特点a.制备环氧化合物;b.顺式加成,立体专一;c.产物水解制备连二醇。C.环氧化合物水解反应酸性介质水解碱性介质水解特点:a.制备连二醇;b.为反式加成产物;c.酸性介质水解需经历稳定的正碳离子