淀溶解平衡与沉淀滴定_无机及分析化学ppt课件.ppt

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1、第五章沉淀溶解平衡及在分析化学中的应用Precipitation-DissolutionEquilibriumandit’sApplicationintheAnalysisChemistry2021/10/51无机及分析化学第五章目录5.1　沉淀溶解平衡5.2溶度积原理的应用5.3重量分析法5.4沉淀滴定法2021/10/52无机及分析化学第五章学习要求1.掌握溶度积的概念、溶度积与溶解度的换算。2.了解影响沉淀溶解平衡的因素，利用溶度积原理判断沉淀的生成及溶解。3.掌握沉淀溶解平衡的有关计算。4.掌握沉淀滴定法的原理及主要应

2、用。5.了解重量分析法的基本原理和主要步骤。6.掌握重量分析法结果计算的方法。2021/10/53无机及分析化学第五章5.1　沉淀溶解平衡5.1.1溶度积常数AgCl(s)=Ag+(aq)+Cl-(aq)该反应的标准平衡常数为:K＝c(Ag+)·c(Cl-)一般的难溶电解质的溶解沉淀平衡可表示为:AnBm(s)=nAm+(aq)+mBn-(aq)KSP＝c(Ａｍ＋)n·c(Bn-)m2021/10/54无机及分析化学第五章溶度积常数KSP▼KSP值的大小反映了难溶电解质的溶解程度。▼其值与温度有关，与浓度无关。一些常见难

3、溶强电解质的KSP值见附录Ⅵ。2021/10/55无机及分析化学第五章5.1.2溶度积和溶解度的相互换算例5-1氯化银在25℃时溶解度为0.000192g／100gH2O，求它的溶度积常数。解：因为AgCl饱和溶液极稀，可以认为1gH2O的体积和质量与1mLAgCl溶液的体积和质量相同，所以在lLAgCl饱和溶液中含有AgCl0.00192g，AgCl的摩尔质量为143.4g·mol-1,将溶解度用物质的量浓度为表示为：2021/10/56无机及分析化学第五章溶解的AgCl完全电离，故c(Ag+)=c(Cl-)＝1.34×10

4、-5mol·L-1，所以KSP(AgCl)＝c(Ag+)·c(Cl-)=(1.34×lO-5)2＝1.8×10-102021/10/57无机及分析化学第五章例5-2在25℃时，Ag2CrO4的溶解度是0.0217g.L-1,试计算Ag2CrO4的KSP。解：由Ag2CrO4的溶解平衡Ag2CrO4(s)＝2Ag+(aq)+CrO42-(aq)平衡时浓度/mol.L-12SS可得KSP=c2(Ag+)·c(CrO42-)=(2S)2·S=4S3=4×(6.54×10-5)3=1.12×10-122021/10/58无机及分析

5、化学第五章例5-3在25°C时AgBr的KSP=5.0×10-13，试计算AgBr的溶解度(以物质的量浓度表示)解：溴化银的溶解平衡为:AgBr(s)=Ag+(aq)+Br-(aq)设AgBr的溶解度为S，则c（Ag+）＝c(Br-)＝S得KSP=c(Ag+)·c(Br-)＝S·S＝5.0×1O-13所以即AgBr的溶解度为7.1×10-7mol·L-12021/10/59无机及分析化学第五章注意：溶解度与溶度积进行相互换算是有条件的。（1）难溶电解质的离子在溶液中应不发生水解、聚合、配位等反应。（2）难溶电解质要一步完全电

6、离。2021/10/510无机及分析化学第五章5.2溶度积原理的应用5.2.1溶度积原理AnBm(s)=nAm+(aq)+mBn-(aq)KSP＝c(Ａｍ＋)n·c(Bn-)mQi=c(Am+)n·c(Bn-)mKSP表示难溶电解质沉淀溶解平衡时饱和溶液中离子浓度的乘积。在一定温度下KSP为一常数。Qi则表示任何情况下离子浓度的乘积，其值不定。2021/10/511无机及分析化学第五章溶度积原理：Qi＞KSP时，溶液为过饱和溶液，沉淀析出。Qi＝KSP时，溶液为饱和溶液，处于平衡状态。Qi＜KSP时，溶液为未饱和溶液

7、，沉淀溶解。2021/10/512无机及分析化学第五章例5-4将等体积的4×10-3mo1·L-1的AgNO3和4×10-3mo1·L-1K2CrO4混合，有无Ag2CrO4沉淀产生?已知KSP(Ag2CrO4)＝1.12×10-12。解：等体积混合后,浓度为原来的一半。c(Ag+)=2×10-3mol·L-1;c(CrO4-2)＝2×10-3mol·L-1Qi＝c2(Ag+)·c(CrO4-2)＝(2×l0-3)2×2×l0-3＝8×l0-9＞KSP(CrO4-2)所以有沉淀析出2021/10/513无机及分析化学第五章5

8、.2.2同离子效应和盐效应例5-5已知室温下BaSO4在纯水中的溶解度为1.05×10-10mol·L-1，BaSO4在0.010mol·L-1Na2SO4溶液中的溶解度比在纯水中小多少?已知KSP(BaSO4)＝1.07×10-10解：设BaSO4在0.01