沉淀溶解平衡与沉淀滴定法宣贵达无机及分析化学ppt培训课件

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1、第五章沉淀溶解平衡与沉淀滴定法Precipitation-DissolutionEquilibriumandPrecipitationTitration15.1溶度积原理5.2沉淀溶解平衡的移动5.3多种沉淀之间的平衡5.4沉淀滴定法2学习要求1.掌握溶度积的概念、溶度积与溶解度的换算。2.了解影响沉淀溶解平衡的因素，利用溶度积原理判断沉淀的生成及溶解。3.掌握沉淀溶解平衡的有关计算。4.掌握沉淀滴定法的原理及主要应用。35.1　溶度积原理5.1.1溶度积常数将难溶电解质AgCl固体放入水中，当溶解和沉淀的速度相等时，就建立了AgCl固体和溶液中的Ag+和Cl之间的溶解—沉

2、淀平衡。AgCl(s)Ag+(aq)+Cl(aq)该反应的标准平衡常数为:K=c(Ag+)·c(Cl)4一般的难溶电解质的溶解沉淀平衡可表示为:AnBm(s)nAm+(aq)+mBn(aq)Ksp=c(Am+)n·c(Bn)m该常数称为溶度积常数，简称溶度积（solubilityproduct）Ksp值的大小反映了难溶电解质的溶解程度。其值与温度有关，与浓度无关。55.1.2溶度积和溶解度的相互换算溶解度换算为溶度积常数例5-3在25℃时，Ag2CrO4的溶解度是0.0217gL1,试计算Ag2CrO4的KSP解：溶解平衡Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)

3、+CrO42(aq)平衡时浓度/molL12SS可得KSP=c(Ag+)2·c(CrO42)=(2S)2·S=4S3=4×(6.54×105)3=1.12×10126溶度积换算为溶解度例5-4在25°C时AgBr的KSP=5.35×1013，试计算AgBr的溶解度(以物质的量浓度表示)解：溴化银的溶解平衡为:AgBr(s)Ag+(aq)+Br-(aq)设AgBr的溶解度为S，则c（Ag+）＝c(Br-)＝S得KSP=c(Ag+)·c(Br-)＝S·S＝5.35×1013所以即AgBr的溶解度为7.31×107molL17溶解度与溶度积相互换算关系AB

4、型KSP=s2A2B或AB2型KSP=4s3A3B或AB3型KSP=27s48相同类型的难溶电解质，其Ksp大的s也大。不同类型的难溶电解质不能直接用溶度积比较其溶解度的相对大小。分子式溶度积常数溶解度/molL1AgCl1.8×10101.3×10-5AgBr5.0×10-137.1×10-7AgI8.3×10-179.1×10-9Ag2CrO41.120×10-126.54×10-595.1.3溶度积原理AnBm(s)=nAm+(aq)+mBn(aq)Qi=c(Am+)n·c(Bn-)mQi(离子积）：任一状态离子浓度的乘积，其值不定。Qi＞KSP,，沉淀

5、析出Qi＝KSP，饱和溶液Qi＜KSP，沉淀溶解10例5-5将等体积的4×10-3mo1·L-1的AgNO3和4×10-3mo1·L–1K2CrO4混合，有无Ag2CrO4沉淀产生?已知Ksp(Ag2CrO4)＝1.12×10-12。解：等体积混合后，浓度为原来的一半。c(Ag+)=2×10-3mol·L-1;c(CrO42-)＝2×10-3mol·L-1Qi＝c2(Ag+)·c(CrO42-)＝(2×l0-3)2×2×l0-3＝8×l0-9＞Ksp(Ag2CrO4)所以有沉淀析出115.2沉淀—溶解平衡的移动影响溶解度的因素:同离子效应因加入含有相同离子的易溶强电解

6、质，而使难溶电解质溶解度降低的效应称之为同离子效应。12因为溶解度x很小，所以0.010+x≈0.010,0.010x=1.07×10-10x=1.07×10-8(mol·L-1)计算结果与BaSO4在纯水中的溶解度相比较，溶解度为原来的1.07×10-8/1.00×10-5，即约为0.0010倍。例5-6已知室温下BaSO4在纯水中的溶解度为1.07×10-10mol·L-1，BaSO4在0.010mol·L-1Na2SO4溶液中的溶解度比在纯水中小多少?已知Ksp(BaSO4)＝1.07×10-10解：设BaSO4在0.010mol·L-1Na2SO4溶液中的溶解度为xm

7、ol·L-1则BaSO4(s)Ba2++SO42-平衡时浓度／molL-1x0.010+x13AgCl在KNO3溶液中的溶解度(25℃)影响溶解度的因素:盐效应在难溶电解质溶液中，加入易溶强电解质而使难溶电解质的溶解度增大的作用称为盐效应。c(KNO3)/(mol.L-1)0.000.00100.005000.0100s(AgCl))/(mol.L-1)1.2781.3251.3851.42714产生盐效应的原因饱和BaSO4溶液中加入KNO3后溶液中的离子总数骤增,由于SO42-和Ba2