无机及分析化学全套课件第五章 沉淀溶解平衡与沉淀滴定法.ppt

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1、第五章沉淀溶解平衡与沉淀滴定法Precipitation-DissolutionEquilibriumandPrecipitationTitration15.1溶度积原理5.2沉淀溶解平衡的移动5.3多种沉淀之间的平衡5.4沉淀滴定法2学习要求1.掌握溶度积的概念、溶度积与溶解度的换算。2.了解影响沉淀溶解平衡的因素，利用溶度积原理判断沉淀的生成及溶解。3.掌握沉淀溶解平衡的有关计算。4.掌握沉淀滴定法的原理及主要应用。35.1　溶度积原理5.1.1溶度积常数将难溶电解质AgCl固体放入水中，当溶解和沉淀的速度相等时，就建立了AgCl固体和溶液中的Ag+和Cl之间的溶解

2、—沉淀平衡。AgCl(s)Ag+(aq)+Cl(aq)该反应的标准平衡常数为:K=c(Ag+)·c(Cl)4一般的难溶电解质的溶解沉淀平衡可表示为:AnBm(s)nAm+(aq)+mBn(aq)Ksp=a(Am+)n·a(Bn)m(稀溶液)Ksp≈C(Am+)n·C(Bn)mKsp----溶度积常数，简称溶度积。Ksp值的大小反映了难溶电解质的溶解程度。其值与温度有关，与浓度无关。5例5-2由附录Ⅲ的热力学函数计算298K时AgCl的溶度积常数。解：AgCl(s)Ag+(aq)+Cl(aq)fGm(298.15)/kJmol1109.877.

3、11131.2rGm=BfGm(B)=(77.11131.2)(109.8)kJmol1=55.71kJmol1由rGm=RTlnKsp得lnKsp=rGm/RT=55.71103/(8.314298.15)=22.24Ksp=2.1910106溶解度S：一定温度下的单位体积饱和溶液中溶解的该物质的量。单位：g·L-1或mol·L-1或g·(100g)-15.1.2溶度积和溶解度的相互换算化合物的溶解度g·L-1化合物的溶解度mol·L-1离子的浓度mol·L-1化合物的溶度积Ksp7例5-3在25℃时，Ag2Cr

4、O4的溶解度是0.0217gL1,试计算Ag2CrO4的KSP解：溶解平衡Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO42(aq)平衡时浓度/molL12SS可得KSP=c(Ag+)2·c(CrO42)=(2S)2·S=4S3=4×(6.54×105)3=1.12×10128溶度积换算为溶解度例5-4在25°C时AgBr的KSP=5.35×1013，试计算AgBr的溶解度(以物质的量浓度表示)解：溴化银的溶解平衡为:AgBr(s)Ag+(aq)+Br-(aq)设AgBr的溶解度为S，则c（Ag+）＝c(Br-)＝S得KSP=c(Ag+)·c(Br-

5、)＝S·S＝5.35×1013所以即AgBr的溶解度为7.31×107molL19溶度积常数KSP与溶解度S的区别和联系1影响因素不同。KSP值只与温度有关。而S的值受温度及共同离子浓度的影响。2单位不同。S的单位有多种表示方式，KSP的单位为1.适用范围不同。溶解度可以表示各类物质(电解质和非电解质、易溶电解质和难溶电解质)的溶解性能，而溶度积只能表示难溶电解质的溶解性能。如NaCl在水中的溶解情况可以用溶解度表示，但不能将饱和的NaCl水溶液中的两种离子的乘积叫溶度积。104两者都可表示难溶电解质的溶解程度。可以互换。AB型KSP=S2A2B或AB2型K

6、SP=4S3A3B或AB3型KSP=27S4115对同类型的难溶电解质，可用溶度积Ksp的大小来比较溶解性能(溶解度s)。但不同类型的难溶电解质则不能直接用溶度积Ksp的大小来比较溶解度s的大小。ABABA2BCaCO3AgClAg2CrO4Ksp8.7×10-91.56×10-109×10-12S9.4×10-51.25×10-51.31×10-4Ksp与SKsp=s2Ksp=s2Ksp=4s3的关系125.1.3溶度积原理AnBm(s)=nAm+(aq)+mBn(aq)Qi=c(Am+)n·c(Bn-)mQi(离子积）：任一状态离子浓度的乘积，其值不定。

7、Qi＞KSP,，沉淀析出Qi＝KSP，饱和溶液Qi＜KSP，沉淀溶解13例5-5将等体积的4×10-3mo1·L-1的AgNO3和4×10-3mo1·L–1K2CrO4混合，有无Ag2CrO4沉淀产生?已知Ksp(Ag2CrO4)＝1.12×10-12。解：等体积混合后，浓度为原来的一半。c(Ag+)=2×10-3mol·L-1;c(CrO42-)＝2×10-3mol·L-1Qi＝c2(Ag+)·c(CrO42-)＝(2×l0-3)2×2×l0-3＝8×l0-9＞Ksp(Ag2CrO4)所以有沉淀析出1