沉淀溶解平衡和沉淀滴定（2013秋）课件.ppt

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1、第六章沉淀溶解平衡和沉淀滴定两种沉淀之间的平衡沉淀的生成与溶解溶解度和溶度积沉淀滴定法主要内容§6.1溶解度和溶度积1、溶解度物质溶解与否，溶解能力的大小，一方面决定于物质的本性；另一方面也与外界条件如温度、压强、溶剂种类等有关。在相同条件下，有些物质易于溶解，而有些物质则难于溶解，即不同物质在同一溶剂里溶解能力不同。通常把某一物质溶解在另一物质里的能力称为溶解性。固体物质的溶解度是指在一定的温度下，某物质在100克溶剂里达到饱和状态时所溶解的克数。在未注明的情况下，通常溶解度指的是物质在水里的溶解度。溶解度通常以符号S表示。solubility气体溶解度通常指的

2、是该气体（其压强为1标准大气压即1.01×105帕）在一定温度时溶解在1体积水里的体积数。例如：食盐的溶解度是36g；0℃和20℃时，氧气的溶解度分别0.049和0.031。人们常根据室温（20℃）时溶解度的大小对物质溶解难易进行分类，如下表：2、难溶电解质的溶度积(solubilityproduct)难溶电解质在水中并非绝对不溶解，仍然有少量分散在水溶液中。绝对不溶解的物质是不存在的。例如：AgCl固体放在水中，在水分子作用下，会有少量的AgCl以Ag＋和Cl－的形式分散在水中，同时，分散在水中的Ag＋和Cl－也会结合为AgCl重新沉淀到固体表面。在一定条件下，

3、当溶解速率和沉淀速率相等时，便建立了固体与溶液中离子之间的多相离子平衡，也就是沉淀溶解平衡。当达到平衡时，根据化学平衡原理，其平衡常数表达式为：简写成该平衡常数表达式实际上是难溶电解质AgCl达到溶解结晶平衡时，离子浓度的乘积，称作AgCl的溶度积常数。为了说明这个常数的特殊性，记作Kθsp。如果用AmBn代表难溶电解质，其溶解方程式可以写成：定义：在一定温度下，难溶电解质的饱和溶液中，各组分离子浓度以其在解离方程中的计量系数为指数的幂的乘积为一常数。这一常数称作溶度积常数，简称溶度积。Ksp实际上就是平衡常数的一种（注意，定义中的饱和溶液，实际上就是达到沉淀溶解

4、平衡状态的溶液体系）。例：3、溶解度和溶度积的关系溶度积和溶解度的相互换算ABS=型例溶度积和溶解度都反映了物质的溶解性，当溶解度用摩尔浓度（mol·L-1）表示时，二者可以统一起来。平衡浓度/mol·L-1mSnS[例6-1]：已知298K，求其溶解度s。解：平衡时s2s[例6-2]：25oC，AgCl的溶解度为1.92×10-3g·L-1，求同温度下AgCl的溶度积。)L/(mol1-SS平衡浓度3.143Mr(AgCl)=解：已知1513Lmol1034.1Lmol3.1431092.1----×=×=S)aq(Cl(aq)AgAgCl(s)-++([

5、Cl]-][Ag+.-1010801×==2S)AgCl=2)L/(mol1xx-平衡浓度42331.7)CrOMr(Ag=1215Lg102.2Lg331.7105.6----×=××=S5312105.6,4101.1--×==×xx)aq(CrO(aq)2Ag(s)CrOAg4422-++解：42()CrOAg=[例6-3]25oC，已知(Ag2CrO4)=1.1×10-12，求同温下S(Ag2CrO4)/g·L-1。不同类型的难溶电解质不能直接用溶度积比较其溶解度的相对大小。必须通过计算，求出溶解度的具体值，才能比较其大小。Ag2CrO4*相同类型的

6、难溶电解质，其Ksp大的S也大。可以用Ksp的相对大小比较其溶解度大小。这是因为对于不同类型的难溶电解质，其溶度积常数和溶解度的关系也不相同。对于AB型Ksp=s2,对于A2B或AB2型,Ksp=4s3对于A3B或AB3型,Ksp=27s4对于A3B2或A2B3型,Ksp=108s5对于难溶电解质：表示任意状态下的反应商（习惯称离子积）。那么根据平衡移动原理：只有Q=Ksp时，难溶电解质的沉淀溶解过程达平衡状态；若QKsp，则平衡左移，会有沉淀生成，这就是判断难溶电解质沉淀生成和溶解的溶度积

7、规则。4、沉淀溶解的规律—溶度积规则我们以☆Q>平衡向左移动，沉淀析出；☆Q=处于平衡状态，饱和溶液；☆Q<平衡向右移动，无沉淀析出；若原来有沉淀存在，则沉淀溶解。溶度积规则：AgCl的沉淀曲线图例：BaCO3的生成。②加BaCl2或Na2CO3①加酸(aq)CO(aq)Ba(s)BaCO2323-++利于BaCO3的溶解。23)(CQQc<-或促使23)(COQQc>-同离子效应O[例6-5]：在0.1mol·L－1FeCl3溶液中，加入等体积的含有0.20mol·L－1NH3·H2O和2.0mol·L－1NH4Cl的混合溶液，问能否产生Fe(OH)3沉

8、淀？解：分