[理学]7沉淀溶解平衡和沉淀滴定.ppt

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1、第七章沉淀溶解平衡和沉淀滴定§7-1沉淀——溶解平衡1本章教学要求1.了解沉淀的溶解度和溶度积常数。2.掌握难溶化合物溶解度的计算。3.熟悉影响条件溶度积和沉淀溶解度的因素。4.熟悉几种重要的银量法的原理、特点和应用。2AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)——溶度积常数通式：一、溶度积常数3溶度积与溶解度之间的关系!4解：(1)AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)平衡(mol/L)S1S1(2)Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO42-(aq)平衡(mol/L)2S2S2[例]试求

2、AgCl和Ag2CrO4的溶解度。5二、离子积和溶度积规则6分步沉淀加入同一沉淀剂使溶液中不同离子先后沉淀的过程。沉淀的转化由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程。7解：计算AgCl、AgI开始沉淀所需要Ag+的浓度：[例]在含有0.010mol/LCl-、I-的混合溶液中滴加AgNO3溶液，试判断AgCl、AgI的沉淀顺序。∴AgI先沉淀！8解：[例]在BaCO3粉末(白色)中加入K2CrO4溶液(黄色)，试解释搅拌过程中溶液由黄色变为无色，而沉淀由白色变为淡黄色的现象。9解：AgCl(s)Ag+(aq)+Cl

3、-(aq)平衡(mol/L)SS+1[例]把足量的AgCl放入1L1.0mol/L的盐酸溶液中，AgCl的溶解度是多少？10三、沉淀溶解平衡的移动同离子效应在难溶电解质溶液中加入含有相同离子（即构晶离子)的强电解质，使难溶物溶解度降低的现象。[讨论]沉淀剂过量C构晶离子沉淀S沉淀溶解损失沉淀剂用量一般：过量50%～100%为宜一般被沉淀离子浓度≤10-5mol/L，认为沉淀完全。11盐效应在难溶电解质溶液中加入强电解质，使难溶物溶解度增大的现象。CNa2SO400.0010.010.020.040

4、.1000.200SPbSO4457.34.94.23.94.97.0PbSO4在Na2SO4溶液中的溶解度12酸效应溶液酸度对沉淀溶解度的影响。[例]13[例]0.1moldm-3的ZnCl2溶液中通入H2S气体至饱和时，控制酸度在什么范围能使ZnS生成?=0.21moldm-3H2S2H++S2-解:ZnSZn2++S2-14[习题1]向1.0×10-3moldm-3的K2CrO4溶液中滴加AgNO3溶液,求开始有Ag2CrO4沉淀生成时[Ag+]=?CrO42-沉淀完全时[Ag+]=?[习题2

5、]如果溶液中Fe3+和Mg2+的浓度均为0.10molL-1,使Fe3+定量沉淀而使Mg2+不沉淀的条件是什么?15[习题4]如果溶液中Zn2+和Fe2+的浓度均为0.10molL-1,能否利用通入H2S气体使Zn2+和Fe2+定量分离？Zn2+和Fe2+分离完全的PH值为多少?[习题3]使0.01molSnS溶于1L的盐酸中，求所需盐酸的最低浓度=?16§7-2与沉淀有关的重要概念一、影响沉淀溶解度的因素17温度的影响[注]温度影响大的晶形沉淀→冷至室温再过滤洗涤溶解度很小的无定形沉淀→趁热过滤洗涤T↑

6、S↑18同一沉淀，大晶粒的溶解度小于小晶粒。沉化：将初生沉淀与母液一起放置一段时间。沉淀颗粒度大小溶剂极性加入有机溶剂S↓大晶体小晶体转化19构晶离子晶核沉淀颗粒成核作用长大过程晶形沉淀无定型沉淀成长，定向排列凝聚二、影响沉淀粒度的因素20沉淀类型晶形沉淀：颗粒直径0.1～1μm[例]BaSO4↓无定形沉淀：颗粒直径﹤0.02μm[例]Fe2O3•2H2O↓凝乳状沉淀：颗粒直径界于两种沉淀之间[例]AgCl↓21Q—加沉淀剂瞬间aq中构晶离子的浓度s—沉淀的溶解度(Q-s)—过饱和度分散度—描述颗粒的大小

7、；颗粒大，分散度小。韦曼公式过饱和度热溶液（s较大）、稀溶液（Q较小）、加入沉淀剂充分搅拌（降低局部过饱和度）有利于形成分散度较小（即颗粒较大）的沉淀。22均匀沉淀法加入某种不能直接与待沉淀组分发生反应的试剂，通过该试剂的反应使沉淀从溶液中缓慢而均匀析出的方法。[例]Ca2++(NH4)2C2O4CaC2O4↓细小沉淀Ca2++(NH4)2C2O4CaC2O4↓粗大沉淀中性弱碱性酸性尿素Δ90℃NH3均匀分布pH值↑cC2O42-↑23[例]H2SO4+BaCl2(过量)表面吸附消除方法洗涤沉淀适当提高

8、溶液温度制备大颗粒沉淀或晶形沉淀Ba2+Cl-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ca2+Ca2+Cl-Cl-K+Na+吸附层扩散层三、影响沉淀纯度的因素共沉淀24消除方法：重结晶或陈化吸留或包埋消除方法：①将杂质事先分离除去②加入配合剂或沉淀剂，以消除干扰离子混晶的形成[例]BaSO4与PbSO4，AgCl与AgBr25被测组分析出沉淀之后，一些本来难以析出的杂质在该沉淀表面沉积的现象