第二章 电子效应与空间效应ppt课件.ppt

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1、第二章电子效应与空间效应(Electronicandspatialeffect)【本章重点】诱导效应、共轭效应、空间效应和场效应。【基本要求】1.掌握静态和动态诱导效应、共轭效应的相对强度及对化合物极性、酸碱性等的影响。2.掌握空间效应和场效应对化合物酸性等的影响。第二章电子效应与空间效应§2-1诱导效应(Inductiveeffects)1.诱导效应的涵义诱导效应产生的原因：成键原子的电负性不同。象这种由极性键的诱导作用而产生的沿键链传递的电子偏移效应，称为诱导效应。通常用“I”表示。吸电子诱导效应(-I)：具有－I效应的吸电子基团，通常为：供电子诱导效应(+I)：具有

2、+I效应的供电子基团，通常为：2.诱导效应的特征A.诱导效应是一种静电作用，在键链中传递只改变电子云密度分布状况和键的极性，而不发生整个电荷的转移和价态的变化。B.诱导效应的强度随距离的增加而减弱，超过五个原子后，影响便消失了。C.诱导效应具有加合性。3.静态诱导效应的相对强度——分子本身固有的性质(1)－I效应：(2)+I效应：?4.动态诱导效应的相对强度在化学反应过程中，因外界电场的影响，使共价键上电子云密度发生改变，键的极性发生变化，称为动态诱导效应。§2-2共轭效应(Conjugativeeffects)一、共轭效应的类型1.π,π－共轭体系：1,3－丁二烯的结构

3、2.p,π－共轭体系能形成p,π－共轭体系的除具有未共用电子对的中性分子外，还可以是正、负离子或自由基。+3.超共轭体系(1)σ,π－超共轭体系丙烯分子的σ,π－超共轭效应(2)σ,p-超共轭体系在共轭体系中各种共轭效应对分子影响的相对强度是：二、共轭效应的特征三、共轭效应的相对强度π键的形成有赖于p轨道对称轴的平行而相互交盖，因此，主量子数相同的元素（主量子数相同的电子为一个电子层，电子近乎在同样的空间范围内运动，故称主量子数），p轨道大小接近，交盖程度好。故：§2-3场效应(Stericeffects)所谓场效应是指通过空间传递静电作用的一种效应。场效应的特征：1.诱

4、导效应与场效应往往同时存在，且作用方向一致。只有当取代基处在合适的位置时，场效应与诱导效应的方向才相反。氯的诱导是吸电，场效应是供电2.场效应与距离的平方成反比，距离越远，作用越小。§2-4空间效应通过空间因素所体现的原子之间的相互影响称为空间效应，又称立体效应。空间拥挤使得硝基中氮–氧双键的p轨道与苯环的共轭遭到了破坏所致。练习2―1预测下列各组化合物中哪个具有较大的偶极距？2－2下列各对基团，哪个－I效应强？2－3预测下列基团诱导效应的方向2－4按酸性由强到弱排列2－59,10–二氢蒽–1–羧酸(A)和9,10–次乙基–1–羧酸(B)的酸性取决于8–位上取代基的性质：

5、为什么(A)的酸性比对应的(B)的酸性强一些?请预习:第三章芳香性从上表可以看出，8-位取代基的存在（无论是供电基还是吸电基）均使化合物的酸性减弱。以氯代酸为例，氯在两化合物中的诱导效应均是吸电，不同的是场效应。（B）中次乙基的存在，氯与羧基氢的距离近了，产生的供电场，使H不易电离。