二茂铁联烯衍生物的合成及偶联反应研究.pdf

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1、分类号UDC论文题目编号密级研究生:旌全搓指导教师:奎堡垦熬援隧挝蝰副熬援专业:丝堂研究方向:金属直扭院系:..丝堂化工堂院2011年5月20日原创性声明19ItIllllllltlIlllltIIitllllllllIIIIlllllllY1888631本人声明:所呈交的学位论文是本人在导师的指导下进行的研究工作及取得的研究成果。除本文已经注明引用的内容外,论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为获得凼墓直太堂及其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。学位论

2、文作者签名:日期:指导教师签名:噬倦f氢日期:知4皇:立正在学期间研究成果使用承诺书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,即:内蒙古大学有权将学位论文的全部内容或部分保留并向国家有关机构、部门送交学位论文的复印件和磁盘,允许编入有关数据库进行检索,也可以采用影印、缩印或其他复制手段保存、汇编学位论文。为保护学院和导师的知识产权,作者在学期间取得的研究成果属于内蒙古大学。作者今后使用涉及在学期间主要研究内容或研究成果,须征得内蒙古大学就读期间导师的同意;若用于发表论文,版权单位必须署名为内蒙古大学方可投稿或公开发表。学位论文作者签名:缝

3、叁釜日期:至趔:薹:21指导教师签名:幺盗凰日期:÷4上丑一内蒙古大学硕士学位论文二茂铁联烯衍生物的合成及偶联反应研究摘要联烯衍生物是一类结构独特的重要的有机中间体,它不仅广泛应用于有机合成,同时也是许多天然产物的重要组成片段。而二茂铁联烯衍生物作为其中一员,到目前为止还没有关于其合成的报道,因此对它的合成研究有着重要的意义。二茂铁联烯衍生物的偶联反应在有机合成化学中具有重要的应用前景,例如联烯与金属有机试剂反应或在过渡金属催化下与卤代烃反应,可以合成一系列二茂铁联烯衍生物,而联烯与亲核试剂及重氮羰基化合物的反应,又可通过选择催化剂及实验条件来构筑各种

4、复杂化合物。由此可见,在过渡金属催化下,联烯衍生物参与的反应具有多样性和广泛性。因此,研究二茂铁联烯衍生物的合成及其参与的反应在有机合成中有着重要意义。本文研究发现,在CuI催化下,以二异丙胺为碱,乙炔基二茂铁为底物,在甲苯中与多聚甲醛反应,以90%的产率得到了1,2.丙二烯基二茂铁。接着,在1,3.二取代联烯衍生物的合成中,我们发现,Znl2作催化剂,吗啡啉为碱,苯甲醛和乙炔基二茂铁在甲苯中可以有效地反应,以90%的产率合成了3.苯基.1,2.丙二烯基二茂铁;随后对底物的普适性进行了研究,发现大部分芳香醛的产率都较高,而脂肪醛则没有得到相应的联烯衍生

5、物。最后,对二茂铁联烯衍生物的偶联反应进行了初步探索。关键词:乙炔基二茂铁,二茂铁联烯衍生物,催化,合成,偶联反应■,·内蒙古大学硕士学位论文STUDIESONTHESYNTHESIS0FALLENYLFERRoCENECOUMPoUNDSANDTHEIRCOUPLINGREACTIONABSTRACTAllenicderivativesareallimportantclassoforganicintermediateswithuniquestructure.Theyarenotonlywidelyusedinorganicsynthesis.buta

6、lsoexist嬲importantsegmentsinmanynaturalproducts.Amongwhich,allenylferrocenederivativeshavenotbeenstudiedextensively,andSOfarthereisnoreportonthesynthesisandreactionsofthesenovelcompounds.Thecouplingreactionsofallenylferrocenederivativeswillbewidelyappliedinorganicsynthesis.Forex

7、ample,aseriesofallenylferrocenederivativescallbesynthesizedbyallenylferrocenewitharylhalidecatalyzedbytransitionmetals,andthereactionofallenylferrocene埘mnucleophilesora·diazocarbonylcompoundscanachievedifferentproductsbyusingvariouscatalystsandexperimentalconditions.Thus,underth

8、ecatalystoftransitionmetal,discussionthecouplin

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