亚铜催化取代偶联串联反应研究及钐试剂促进的酯-联烯偶联环化反应初探

《亚铜催化取代偶联串联反应研究及钐试剂促进的酯-联烯偶联环化反应初探》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、万方数据亚铜催化取代／偶联串联反应研究及钐试剂促进的“酯．联烯"偶联环化反应初探作者：申请学位：学科专业：学位授予单位：指导老师：牛庆升理学硕士有机化学浙江师范大学王小霞(教授)吕新(副教授)万方数据亚铜催化取代／偶联串联反应研究及钐试剂促进的“酯一联烯"偶联环化反应初探StudyontheCu(I)Catalyzedsubstitution／couplingcascadereactionandpilotstudyontheSm(II)reagentmediated‘‘ester-allene’’co

2、uplingreactionAuthor：QingshengNiuDegree：Major：MasterofScienceOrganicChemistryDegreeAwarding：ZhejiangNormalUniversitySupervisor：Prof．XiaoxiaWangAssociateProf．XinLVm6眦恰眦5㈣5㈣6哪6㈣2眦Y万方数据亚铜催化取代／偶联串联反应研究及钐试剂促进的“酯一联烯’’偶联环化反应初探摘要本文第一部分发展了一种亚铜促进的新型串联环化反应合成喹啉／硫色烯

3、／萘类等衍生物的方法。许多含氮多环杂环化合物在药物合成、生物化学、理论研究、材料科学等领域都有着非常重要的应用价值；因此，含氮多环杂环化合物的合成越来越受到人们的关注。本论文所发展方法与已有方法相比具有以下优点：原料简单易得，底物无需引入强吸电子基；实用范围广，不仅可用于一锅法实现铜催化碳一氮键偶联，而且还实现了碳一硫和碳一碳键的偶联。本文第二部分研究了烯丙基溴化钐促进的联烯醇酯的串联环化反应。以allySmBr-HMPA．H20为还原体系，研究发现，联烯醇酯会发生“酯．联烯”偶联反应，但产率较低。随

4、后对反应条件进行了优化，发现使用alIySmBr-HMPA一(EtO)2P(O)H体系，能够在一定程度上提高产率。在该体系下可以获得较高产率和立体选择性的环外烯基环丙醇化合物。论文还对反应的可能机理进行了研究，通过中间体的分离提出合理的反应机理。关键词：铜；偶联；环化；多米诺反应；亲核取代：烯丙基溴化钐；HMPA；亚磷酸二乙酯：联烯醇酯；串联环化万方数据StudyontheCu(I)Catalyzedsubstitution／couplingcascadereactionandpilotstudyon

5、theSm(II)reagentmediated‘‘ester-allene’’couplingreactionAbstractThefirstpartofthispaperdevelopedanovelcopper-catalyzedsynthesisofavarietyofsubstitutedquinoline／pyfidine，thiochromeneandnaphthalenederivativesthroughdominoSN2’／coupling，SN2’／deacylation／cou

6、plingandSN2’／coupling／eliminationreactions．Thesecyclicproductsmightbeofbiologicalandmedicinalvalue．ThemethodprovidesageneralandconvenientapproachtovarioussubstitutedcycliccompoundsfromthecorrespondingBaylis-Hillmanacetates(B-Hacetates)andN-／S一／C-nucleop

7、hiles．Thesecondpartinvestigatednovel‘‘ester-alkene’’couplingreactionsusingallySmBr／HMPA／H20system．Thustheestersofhomoallylicalcoholsunderwentcascadecyclizationandaffordedavarietyof2-(2-hydroxylalkyl)propanolderivativesinreasonableyieldsandgoodstereosele

8、ctivity．Theconditionswerefurtheroptimized，anditWasfoundthatallySmBr-HMPA-(EtO)2P(O)Hsystemcouldimprovetheyieldstoacertainextent．Usingthissystem，thealkenylpropanolcompoundswereobtainedinbeUeryields．Thepossiblemechanismofthereactio