二茂铁基嘧啶钯化合物的合成及其反应的研究.pdf

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1、AdissertationsubmittedtoZhengzhouUniversityforthedegreeofMasterStudyonthesynthesisandtheirreactionsofcyclopalladatedferrocenylpyrimidinecomplexes一一一一ByYapengZhangSupervisor：Prof．YanXuandAssociateProf．ChenXuAppliedChemistryDepartmentofChemistryMay201原创性声

2、明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究所取得的成果，除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其它个人或集体已经发表或撰写过的科研成果，对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明，本声明的法律责任由本人承担。学位论文储睁州》吼州，年夕胁日学位论文使用授权声明本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授

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4、wig胺化反应，研究了它们在催化形成C．C和C-N键反应中的作用。1．我们用三苯基磷、三对甲基苯基磷、DCPAB分别解聚了6．氯．2．嘧啶基二茂铁氯桥联环钯二聚体和5．溴．2．吡啶基二茂铁氯桥联环钯二聚体，合成了五个新的二茂铁基含氮配体单核环钯化合物4，5，6，7，8；分别用三苯基磷和DCPAB解聚了1，l’．双(4，6．二甲基．2．嘧啶基)--茂铁环钯二聚体，合成了两个双取代二茂铁含氮配体环钯化合物，利用核磁、红外、元素分析、质谱和单晶衍射等现代分析测试手段对这些化合物进行了表征。X。射线单晶衍射分

5、析表明，9是双取代二茂铁双核钯化合物，10是双取代二茂铁单核钯化合物(Scheme1)。Fe—————————_-《》，№‰篮r◇：一L参P．dl-。C12C12L2洲《》《弧少Br⋯．。酬少m。刚少斯专：詈Na参每2亩参《a≮≯2‰≮≯’罂2洲：d：≮≯‘≮“酬妻烈妄铡≥垒!呈!竺!!MonophosphillcligandsL、是oL落a、，#．、Pd之＼蓥拶r；唧F。9}‘c1、◇≈，。Scheme1呼电扩0L4．6’L5．7，毯专∥bO．q，oL-，N^-h10‘VV(DCPAB)中文摘要2．

6、通过Suzuki反应和Buchwald-Hartwig胺化反应，研究了化合物4，6，8在催化形成C．C和C-N键反应中的作用(Scheme2)，并合成了一系列新的环钯化二茂铁基金属配体。实验结果表明，由于自身含有卤原子，因此化合物4,6既作为卤代底物，又作为催化剂参与Suzuki反应；在胺化反应中，化合物4由于其嘧啶环上的氯原子活性非常高，即使在没有碱存在的条件下，也很容易发生Buchwald．Hartwig胺化反应，生成相应的环钯金属配体，而化合物6则不发生胺化反应，化合物8在胺化反应中有着很高的催

7、化活性，能在自身催化作用下形成C-N键。+RI--B(OH)2—土兰一solventBrbase+R1一B(oH)2——_二五：i■N参譬‘—》R·9Fe＼P镪N参篙酊肿R2参P‰关键词：二茂铁，环钯化合物，晶体结构，Suzuki偶联反应，胺化反应Ⅱa‰万N，陆、P皋94罴2一m◇如一。泉98Abstract-———_—————__—__-————●——————-———_—__—-—————————————一●Inthisthesis，thesynthesis，characterizationandc

8、rystalstructuresofaseriesof4-chloro·2-pyrimidinylferrocene，5-bromo-2-pyridinylferrocene，1,1’．bisfcrrocenylpyr-imidineandtheirmonophosphine-palladacycleandbiscyclopalladatcdcomplexesWe：l"ereported．Weexploretheirroleandcatalyticact