二茂铁衍生物的合成及其电化学应用.pdf

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1、第42卷第2期当代化工Vo1．42．NO．22013年2月ContemporaryChemicalIndustryFebruary，2013二茂铁衍生物的合成及其电化学应用朱崇秀，乔庆东，李琪，宋之林，杨占旭(辽宁石油化工大学石油化工学院，辽宁抚顺I13001)摘要：二茂铁及其衍生物的合成与应用研究一直是有机金属化学、结构化学和材料科学等领域的研究热点。对二茂铁衍生物的性质、合成及其应用研究现状作了归纳和评述，重点介绍了它的电化学性能及在电化学修饰电极、电催化、电化学分子识别中的应用。并且简要的介绍了今后的研究方向。关键词：二茂铁衍生物；合成；电化学性能；修饰电

2、极中图分类号：O614．81文献标识码：A文章编号：1671—0460(2013)02～0175—04SynthesisandElectrochemicalApplicationofFerroceneDerivativesZHUChong-xiu，QIAOQing-dong，L1Qi，SONGZhi—lin，YANGZhan-xu(SchoolofPetrochemicalEngineering，LiaoningShihuaUniversity,LiaoningFushun113001，China)Abstract：Researchonfe~ocenederiv

3、ativesisstillafocusinorganometallicschemistry,structurechemistryandmaterialscience．Inthepaper,properties，synthesisandapplicationofferroceneanditsderivativeswerereviewed．Thenelectrochemicalpropertiesofferroceneanditsderivativeswerediscussedaswellasitsapplicationinthemodifiedelectrodes

4、，electroanalysisandmolecularrecognition．Atlast，theresearchdirectionwasputforward．Keywords：Ferrocenederivative；Synthesis；Electrochemicalproperty；Modifiedelectrode二茂铁是一种金属有机络合物，具有夹心结反应却比苯容易的多，这是它突出的芳香性。因此，构，因此它的衍生物的结构和性质的具有很多特殊它可与N一甲基甲酰胺在三氯氧磷催化下发生甲酰性，主要体现在以下的四个方面：(1)具有芳香性，化反应，生成二茂铁甲醛；与

5、甲醛、二甲胺在甲酸易发生亲电取代反应，容易引人各种基团。(2)稳的催化下发生Mannich反应生成二甲胺甲基二茂定性好且毒性低，有多种生理活性可用于抗肿瘤、铁；与二氧化碳在三氯化铝催化下作用生成二茂铁杀菌、抗炎、调节植物生长、酶抑制剂等。(3)具甲酸，这些都能证明二茂铁比苯的反应活性高。此有亲油疏水性，可作为治疗疾病的药物，因为它可与外，它还可以发生芳基化反应，与芳基重氮盐反应细胞内的各种酶、DNA、RNA等物质发生作用(4)生成芳基二茂铁，这是自由基取代反应。具有氧化还原的可逆性，通过控制其衍生物的光化乙酰基二茂铁是由二茂铁利用傅一克酰基化反学特性就可以制备带

6、有特殊功能的光学、电化学材应合成得到的。它是合成二茂铁衍生物的重要中间料。二茂铁衍生物主要被用在功能材料、电化学传体，既可还原为乙基二茂铁或羟乙基二茂铁，又可感器、生化与医药等多个领域有所涉及。下面主要氧化为二茂铁甲酸；与碳酸二乙酯缩合得到的二茂介绍了目前合成出的几类二茂铁衍生物及其在电铁丙酸；还可以发生加成反应，它的0【一甲基能与醛化学方面的应用进展。酮缩合，生成0【、3-不饱和酮，与羧酸酯缩合得到p一二酮，还能发生Mannich反应生成B一氨基酮；还1二茂铁衍生物的合成研究能与环戊二烯或茚缩合，生成二茂铁基富烯，与二茂铁衍生物种类繁多，目前合成的衍生物主肼缩

7、合生成腙。要包括单、多核二茂铁配合物、二茂铁基聚合物、二茂铁甲醛可以发生芳香醛的反应，从而制备二茂铁分子树络合物、手性二茂铁配合物、二茂铁二茂铁甲醛、一二茂铁基烷基醇、二茂铁丙酸、二簇状衍生物等⋯。这里只介绍几个重要的中间体及茂铁西佛碱、D一二茂铁基一0【氨基酸、烯基二茂铁及其有代表性的反应。其、D一不饱和酮等二茂铁衍生物。它可以与0【一氨1．1小分子二茂铁衍生物的合成基酸及其酯缩合，生成的二茂铁亚胺基酸可以用做二茂铁不容易发生加成反应，但发生亲电取代补血剂，还能与乙酰基二茂铁的0【一甲基发生缩合反基金项目：辽宁省教育厅科技攻关项目(L201l057)收稿日期：

8、2012-09—22作者