暨南大学分析化学课件：终点误差和酸碱滴定法的应用.ppt

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1、第四章酸碱滴定法第三节终点误差、酸碱滴定法的应用一、滴定终点误差强酸(碱)滴定弱酸(碱)滴定多元酸滴定二、酸碱滴定法的应用2021/9/16滴定终点误差：指示剂确定的滴定终点(ep)与化学计量点(sp)之间存在着差异(pHep≠pHsp)，使滴定结果产生的误差，用Et或TE表示。Et=100%被测物质的物质的量滴定剂过量或不足的物质的量一、滴定终点误差2021/9/16NaOH滴定HClPBE:[H+]ep+[Na+]ep=[OH-]ep+[Cl-]epcepNaOH-cepHCl=[OH-]ep-[H

2、+]epEt==nNaOH-nHClnHCl(cepNaOH-cepHCl)VepcepHClVepcepNaOH-cepHClcepHClcepNaOH-cepHClcspHCl=≈Et=[OH-]ep-[H+]epcspHCl1.强酸(碱)滴定滴定终点误差公式：2021/9/16Ringbon公式：pH=pHep-pHspHCl滴定NaOH，则为：Et=[OH-]ep-[H+]epcspHClEt=[H+]ep-[OH-]epcspNaOH注意：csp不等于原始浓度,Csp=1/2cEt==KtcspH

3、Cl10DpH–10-DpH107cspHCl10DpH–10-DpH2021/9/16小结：1.强碱滴定强酸Et=[OH-]ep-[H+]epcspHCl2.强酸滴定强碱Et=[H+]ep-[OH-]epcspNaOH2021/9/16若滴定终点(ep)在化学计量点(sp)处，则[OH]sp=[H+]ep,TE%=0；若指示剂在化学计量点后变色，NaOH过量，[OH-]sp>[H+]ep,TE%>0，终点误差为正值；NaOH用量不足，[OH-]sp<[H+]ep,TE%<0，终点误差为负值；滴定至终点时，溶

4、液的体积增加近一倍，Csp=1/2c例4-9，4-10(P70)2021/9/16NaOH滴定HAPBE:[H+]+[Na+]=[OH-]+[A-]cepNaOH=[Na+]ep=[OH-]ep+[A-]ep-[H+]ep=[OH-]ep+cepHA-[HA]ep-[H+]epcepNaOH-cepHA=[OH-]ep-[HA]epEt=≈(cepNaOH-cepHA)VepcepHAVepcepNaOH-cepHAcspHAEt==-δepHA[OH-]ep-[HA]epcspHA[OH-]epcspHA2

5、.弱酸(碱)滴定2021/9/16Ringbon公式：pH=pHep-pHspHCl滴定B-，则为：Et=[H+]ep-[B-]epcspBEt==-δepHA[OH-]ep-[HA]epcspHA[OH-]epcspHAEt==10DpH–10-DpH10DpH–10-DpH(Ka/Kw)cspHAKtcspHA滴定终点误差公式：2021/9/16小结：例4-11(P71)1.强碱滴定弱酸2.强酸滴定弱碱Et==-δepHA[OH-]ep-[HA]epcspHA[OH-]epcspHA[H+]=[H+]+

6、KaδHAEt=-δepA-[H+]epcspHA[H+]+KaKaδA-＝CHA,sp=C0/22021/9/16例题：求0.1000mol/LNaOH滴定0.1000mol/LHAc至pH=7.00时的终点误差。pKa=4.76解：Et=-0.56%2021/9/16NaOH滴定H3Asp1sp22(Ka2/Ka3)1/2Et=10DpH–10-DpHEt=(Ka1/Ka2)1/210DpH–10-DpH3.多元酸滴定2021/9/16终点误差总结终点误差定义质子条件物料平衡酸碱平衡近似处理Et计算式及林

7、邦误差公式Et=100%被测物质的物质的量滴定剂过量或不足的物质的量2021/9/16(3)强碱滴定弱酸：(1)强碱滴定强酸：小结：滴定终点误差计算公式(2)强酸滴定强碱：Et=[OH-]ep-[H+]epcspHClEt=[H+]ep-[OH-]epcspNaOHEt==-δepHA[OH-]ep-[HA]epcspHA[OH-]epcspHA2021/9/16(5)林邦误差公式：(4)强酸滴定弱碱：Et=-δepB-[H+]epcspEt==10DpH–10-DpH10DpH–10-DpH(Ka/Kw)

8、cspKtcsp公式的意义EtpHCspKt指示剂的选择被滴定物质的浓度反应的完全程度KaEt2021/9/16例：0.2mol•L-1NaOH滴定20.00mL0.2mol•L-1HCl，求选甲基橙(pHep=4.0)及酚酞(pHep=9.0)作指示剂时的Et。解：强酸滴定强碱Et=[OH-]ep-[H+]epcspHCl2021/9/16例：0.1mol•L-1HCl滴定25.00mL0.10