酸碱滴定法原理终点误差

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1、1.强酸碱的滴定2.一元弱酸碱的滴定3.强碱滴定多元弱酸、混合酸5.8终点误差书写终点误差计算公式理论方法①　写出滴定终点ep时溶液的质子条件。根据质子条件导出误差浓度的表达式。②　根据终点误差的定义，应用上面的表达式，逐步推导整理得到终点误差计算公式。书写终点误差计算公式的简单方法①　写出sp时溶液的质子条件。明确得质子产物和失质子产物。②　根据下面公式写出终点误差计算通式。碱滴酸：酸滴碱：注意：这是化学计量关系为1：1时的情况，如果不是1：1还要在分母中乘以一个系数。解释通式书写方法的原因假设滴定终点在化学计量点之后，此时溶液中过量NaOH的瞬时浓度为CE,写此时PBE为[H+]ep+

2、CE=[OH－]ep过量NaOH的浓度CE可以表示为，CE=[OH－]ep－[H+]ep假设滴定终点在化学计量点之前，此时H+离子浓度过量，但是此时CE为负值，所以PBE还是[H+]ep+CE=[OH－]ep所以误差的表达式不变，CE=[OH－]ep－[H+]ep5.8.1强碱滴强酸(NaOH→HCl)根据终点误差的意义，设终点误差为Et，我们可以得到消去Vep，因此一般形式与通式相比，正好符合通式形式。说明：①[OH－]ep和[H+]ep用pH值求出，用代替，根据被测溶液体积变化计算。如果是不足引起误差，公式形式一样Et+在sp之后；Et－　在sp之前；Et=0在sp终点误差公式的林邦形

3、式则[H+]ep=[H+]sp·10－ΔpH=代入一般形式∵Kt=∴林邦形式设ΔpH=pHep－pHsp则则P1485-34强酸滴定强碱一般形式：林邦形式：总结：碱滴酸是酸滴碱就是说明：①ΔpH=pHep－pHsp；pHep=pKHIn；pHsp根据化学计量点溶液组成计算②③P1485-34用代替，根据被测溶液体积变化计算。例题：p148例26由于在上面已解释了通式书写方法的原因，在这里就直接用通式书写终点误差一般形式sp时为NaAc溶液，书写质子条件时弱酸解离体系用溶液组成NaAc分子式中的相关项作参考水准，就是Ac－，写PBE为[HAc]+[H+]=[OH-]根据通式写终点误差的一般形

4、式一般形式精确式弱酸滴定化学计量点时为碱性，所以一般忽略[H+]一般形式简化式P148说明：①[OH－]ep和[H+]ep用pH值求出；②就是HAc的分布分数③根据被测溶液体积变化计算。用代替，5.8.2强碱滴一元弱酸(NaOH→HAc)终点误差公式的林邦形式设ΔpH=pHep－pHsp则[H+]ep=[H+]sp·10－ΔpH=·10－ΔpH·10－ΔpH=·10－ΔpH式(1)根据终点误差简化式式(2)≈并将式(1)代入式(2)·10－ΔpH=≈又因为Kt=说明：①ΔpH=pHep－pHsp；pHep=pKHIn；pHsp根据化学计量点溶液组成计算②③根据被测溶液体积变化计算。④与强酸

5、滴定稍有区别≈因为例题：P149(例27，弱酸林邦公式，也可用一般形式。例28，弱酸准确滴定条件)先写质子条件：[H+]+2[H2C2O4]+[HC2O4－]=[OH－]根据通式写终点误差公式一般形式，注意因为化学计量关系为1：2，所以分母中要多乘以2Et=滴定终点pH值为9.0，因此忽略[H+]和[H2C2O4]两项，则得到Et=推到这里可以看出，其实是把C2O42－按一元弱碱处理了。以上是一般形式，也可以用林邦公式。参照一元弱酸滴定终点溶液组成，直接写出林邦公式，一元弱酸滴定特例例题：北大二版P117(例3.22二元弱酸中两个H+不能分步滴定)计算0.1mol·L-1NaOH滴定0.0

6、5mol·L-1H2C2O4至酚酞变色（pH=9.0）的终点误差（H2C2O4pKa1=1.25，pKa2=4.29）Et=要注意C2O42－按一元弱碱处理，那么Kt=Cep==0.025[OH－]==2.2×10－6[H+]==4.5×10－9pHsp=8.35ΔpH=pHep－pHsp=9.0－8.35=0.65Et===0.02%因题目未给sp时pH值，所以要先计算此值强酸滴一元弱碱设弱碱为B－，则终点误差公式为一般形式：Et=≈林邦形式：Et=Kt=根据通式的方法写终点误差公式一般形式，第一个sp溶液组成为NaHA，写此时质子条件PBE:[H+]+[H2A]=[OH－]+[A2－]

7、按照通式写终点误差公式一般形式一般形式精确式在sp附近，[OH－]和[H+]的浓度都很小，因此可以忽略一般形式简化式说明：①[OH－]ep和[H+]ep用pH值求出②和就是两个形体的分布分数。③根据被测溶液体积变化计算。指可以分步滴定的多元弱酸中间计量点，不是最终计量点5.8.3强碱滴定多元弱酸：(NaOH→H2A)终点误差公式的林邦形式根据简化式式I因为HA－的酸式和碱式解离都很微弱，近似处理[HA－]ep≈Cep1又