酸碱滴定中终点误差的计算_任树林

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1、第30卷第3期延安大学学报(自然科学版)Vol．30No．32011年9月JournalofYananUniversity(NaturalScienceEdition)Sep.2011酸碱滴定中终点误差的计算任树林，齐广才，马红燕(延安大学化学与化工学院，陕西延安716000)摘要:根据酸碱滴定至化学计量点时溶液中存在的形体写出质子条件，然后由酸碱反应和酸碱滴定的关系式直接导出酸碱滴定误差公式。此公式为精确表达式，还可以结合实际滴定体系做进一步简化处理得出近似计算式。该方法简便、直观、易于理解和掌握。关键词:酸碱滴定;质子条件;化学计量

2、点;滴定误差中图分类号:O651文献标识码:A文章编号:1004-602X(2011)03-0068-03+－酸碱滴定终点误差公式的导出和计算是分析化上例是:［H］ep+ΔcNaOH+［HAc］ep=［OH］ep。学教学的重点和难点之一，现行分析化学教材采用由化学反应式NaOH+HA=NaA+H2O知:滴［1］了林邦误差公式。显然，林邦误差公式的形式会定剂的绝对误差ΔcNaOH也等于弱酸HA的绝对误差因酸碱滴定体系的不同而异，这样就给同学们的学ΔcHAcΔcHA，TE%=ep×100%=习带来了一定的困难。对于终点误差的计算公式，cHA

3、c［2－5］－+推导的也方法很多，下面我们介绍一种较为简［OH］ep－［H］ep－［HAc］ep×100%。ep便的计算酸碱滴定终点误差的方法，供老师和同学cHAc们参考。2应用示例1基本原理2.1强酸碱滴定－1－1在酸碱滴定中，通常用指示剂来确定终点。但用0.10mol·LHCl滴定0.10mol·L是终点与化学计量点可能不一致，这样就带来滴定NaOH至甲基橙变色pH=4.0，求终点误差?误差，也叫终点误差。它不包括滴定操作本身所引解:滴定到终点时的PBE:+－起的误差。例如用NaOH标准溶液滴定HA弱酸，［H］ep=ΔcHCl+［O

4、H］ep则以滴定至化学计量点时溶液中的酸碱组分H2OΔcNaOHTE%=×100%－ep和A写出质子条件:cNaOH+－+－［H］sp+［HA］sp=［OH］sp。［H］ep－［OH］ep=×100%ep由于终点和化学计量点不重合，即滴入碱的物cNaOH－4－10质的量不等于在化学计量点时被测物质所需要加入1.0×10－1.0×10=×100%碱的物质的量，所以［H+］+［HA］≠［OH－］。0.050epepep=+0.20%。若在上式中加上一个校正项Δc滴定剂可使此式2.2一元弱酸碱滴定相等，Δc滴定剂是由于滴定剂产生的绝对误差。根

5、据－1－1滴定关系来确定校正项Δc滴定剂加在哪一边。原则用0.10mol·LHCl滴定0.10mol·LNH3是:滴定剂是酸加在右边，滴定剂是碱加在左边。如溶液至pH=4.0，计算终点误差?收稿日期:2011－04－25作者简介:任树林(1957—)，男，陕西米脂人，延安大学教授。第3期69–5，滴定至终点时:－14解:NH3的Kb=1.8×106.3×10×0.050=－14－11－14－22ep1－16.3×10+1.2×10+1.9×10+2.1×10cNH3=2×0.10=0.050mol·L，PBE为:－4－1=2.6×10m

6、ol·L，［H+］=Δc+［OH－］+［NH］，2－epHClep3ep［HPO4］ep=［OH－］cep－10+epepNH31.0×10×0.050Ka1Ka2［H］cH3PO4［NH3］ep=［OH－］+K=1.0×10－10+1.8×10－5+3+2+epb［H］+Ka1［H］+Ka1Ka2［H］+Ka1Ka2Ka3=2.8×10－7mol·L－1，－141.9×10×0.050=－14－11－14－22ΔcNH36.3×10+1.2×10+1.9×10+2.1×10TE%=×100%－5－1cep=7.9×10mol·L，NH

7、3+－ΔcH［H］ep－［NH3］ep－［OH］ep3PO4=×100%TE%=ep×100%epccH3PO4NH32－+1.0×10－4－2.8×10－7－1.0×10－10［HPO4］ep－［H3PO4］ep－［H］ep=×100%=ep×100%0.050cH3PO4=+0.20%。－5－4－57.9×10－2.6×10－4.0×10=×100%2.3多元弱酸碱滴定0.050用0.10mol·L－1NaOH滴定0.10mol·L－1=－0.44%。H3PO4至甲基橙变黄(pH=4.4)和百里酚酞显蓝色b.滴定至pH=10.0时:

8、(pH=10.0)时的终点误差?cep=1×0.10=0.033mol·L－1，PBE为:H3PO43－3解:H3PO4的Ka1=7.6×10，Ka2=6.3×－+－8－132［H3PO4］ep+［H2PO