8第五章酸碱滴定法原理,终点误差

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1、1.强酸碱的滴定2.一元弱酸碱的滴定3.强碱滴定多元弱酸、混合酸5.8终点误差书写终点误差计算公式理论方法①　写出滴定终点ep时溶液的质子条件。根据质子条件导出误差浓度的表达式。②　根据终点误差的定义，应用上面的表达式，逐步推导整理得到终点误差计算公式。书写终点误差计算公式的简单方法①　写出sp时溶液的质子条件。明确得质子产物和失质子产物。②　根据下面公式写出终点误差计算通式。碱滴酸：酸滴碱：注意：这是化学计量关系为1：1时的情况，如果不是1：1还要在分母中乘以一个系数。解释通式书写方法的原因假设滴定终点在化学计

2、量点之后，此时溶液中过量NaOH的瞬时浓度为CE,写此时PBE为[H+]ep+CE=[OH－]ep过量NaOH的浓度CE可以表示为，CE=[OH－]ep－[H+]ep假设滴定终点在化学计量点之前，此时H+离子浓度过量，但是此时CE为负值，所以PBE还是[H+]ep+CE=[OH－]ep所以误差的表达式不变，CE=[OH－]ep－[H+]ep5.8.1强碱滴强酸(NaOH→HCl)根据终点误差的意义，设终点误差为Et，我们可以得到消去Vep，因此一般形式与通式相比，正好符合通式形式。说明：①[OH－]ep和[H+]

3、ep用pH值求出，用代替，根据被测溶液体积变化计算。如果是不足引起误差，公式形式一样Et+在sp之后；Et－　在sp之前；Et=0在sp终点误差公式的林邦形式则[H+]ep=[H+]sp·10－ΔpH=代入一般形式∵Kt=∴林邦形式设ΔpH=pHep－pHsp则则P1485-34强酸滴定强碱一般形式：林邦形式：总结：碱滴酸是酸滴碱就是说明：①ΔpH=pHep－pHsp；pHep=pKHIn；pHsp根据化学计量点溶液组成计算②③P1485-34用代替，根据被测溶液体积变化计算。例题：p148例26由于在上面已解释

4、了通式书写方法的原因，在这里就直接用通式书写终点误差一般形式sp时为NaAc溶液，书写质子条件时弱酸解离体系用溶液组成NaAc分子式中的相关项作参考水准，就是Ac－，写PBE为[HAc]+[H+]=[OH-]根据通式写终点误差的一般形式一般形式精确式弱酸滴定化学计量点时为碱性，所以一般忽略[H+]一般形式简化式P148说明：①[OH－]ep和[H+]ep用pH值求出；②就是HAc的分布分数③根据被测溶液体积变化计算。用代替，5.8.2强碱滴一元弱酸(NaOH→HAc)终点误差公式的林邦形式设ΔpH=pHep－pH

5、sp则[H+]ep=[H+]sp·10－ΔpH=·10－ΔpH·10－ΔpH=·10－ΔpH式(1)根据终点误差简化式式(2)≈并将式(1)代入式(2)·10－ΔpH=≈又因为Kt=说明：①ΔpH=pHep－pHsp；pHep=pKHIn；pHsp根据化学计量点溶液组成计算②③根据被测溶液体积变化计算。④与强酸滴定稍有区别≈因为例题：P149(例27，弱酸林邦公式，也可用一般形式。例28，弱酸准确滴定条件)先写质子条件：[H+]+2[H2C2O4]+[HC2O4－]=[OH－]根据通式写终点误差公式一般形式，注意

6、因为化学计量关系为1：2，所以分母中要多乘以2Et=滴定终点pH值为9.0，因此忽略[H+]和[H2C2O4]两项，则得到Et=推到这里可以看出，其实是把C2O42－按一元弱碱处理了。以上是一般形式，也可以用林邦公式。参照一元弱酸滴定终点溶液组成，直接写出林邦公式，一元弱酸滴定特例例题：北大二版P117(例3.22二元弱酸中两个H+不能分步滴定)计算0.1mol·L-1NaOH滴定0.05mol·L-1H2C2O4至酚酞变色（pH=9.0）的终点误差（H2C2O4pKa1=1.25，pKa2=4.29）Et=要注

7、意C2O42－按一元弱碱处理，那么Kt=Cep==0.025[OH－]==2.2×10－6[H+]==4.5×10－9pHsp=8.35ΔpH=pHep－pHsp=9.0－8.35=0.65Et===0.02%因题目未给sp时pH值，所以要先计算此值强酸滴一元弱碱设弱碱为B－，则终点误差公式为一般形式：Et=≈林邦形式：Et=Kt=根据通式的方法写终点误差公式一般形式，第一个sp溶液组成为NaHA，写此时质子条件PBE:[H+]+[H2A]=[OH－]+[A2－]按照通式写终点误差公式一般形式一般形式精确式在sp

8、附近，[OH－]和[H+]的浓度都很小，因此可以忽略一般形式简化式说明：①[OH－]ep和[H+]ep用pH值求出②和就是两个形体的分布分数。③根据被测溶液体积变化计算。指可以分步滴定的多元弱酸中间计量点，不是最终计量点5.8.3强碱滴定多元弱酸：(NaOH→H2A)终点误差公式的林邦形式根据简化式式I因为HA－的酸式和碱式解离都很微弱，近似处理[HA－]ep≈Cep1又