酸碱滴定法课件ppt第4讲终点误差滴定误差

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1、Section7Calculationofendpointerrorandcriteriaforaccuratetitration1Et表示终点误差在滴定分析中，由指示剂确定的滴定终点与化学计量点不同而引起的误差，称为终点误差，又称滴定误差。终点--下标ep表示；计量点--下标sp表示；例：cHX,ep是酸HX在终点时的浓度，cHX,sp是酸HX在计量点时的浓度；其余类推。Endpointerror2一、强碱（酸）滴定强酸（碱）误差Endpointerrorofastrongacid(base)titratedbyastrongbase(acid)3强碱NaO

2、H滴定强酸HCl，Et定义为：滴定剂(NaOH)不足或过量的物质的量与强酸(HCl)的物质的量的比值。式中，cHCl,ep—按终点体积计算时HCl的分析浓度，若c=c0,则cHCl,ep≈cHCl,sp=c0/2同理，强酸滴定强碱时的终点误差为：cb,ep—按终点体积计算时强碱（b）的分析浓度4二、强碱（酸）滴定一元弱酸（碱）误差Endpointerrorofanunitaryweakacid(base)titratedbyastrongbase(acid)5强碱NaOH滴定一元弱酸HA的终点误差为：简化计算：强碱滴定弱酸，[OH-]ep»[H+]ep若c=c

3、0,则cHA,ep≈cHA,sp=c0/26同理，强酸滴定一元弱碱B的终点误差为：7根据质子得失推导计算公式：步骤：8例：0.2mol•L-1NaOH滴定20.00mL0.2mol•L-1HCl，求选甲基橙(pHep=4.0)及酚酞(pHep=9.0)作指示剂时的Et。解：推导公式计量点产物：H2O0+-H2OH+OH-碱滴定酸：Et=9例：0.1mol•L-1HCl滴定25.00mL0.1000mol•L-1NH3溶液，计算选甲基橙作指示剂(pH=4.0)时的Et。（已知，Kb,NH3=1.810-5)解：0+-NH4+H2ONH3H+OH-计量点产物：1

4、0用△pH计算强碱滴定强酸误差11强碱滴定一元弱酸(林邦公式)12强酸滴定一元弱碱(林邦公式)1314林邦公式15强碱滴定多元弱酸（也可以用质子条件推出）H3A第一终点第二终点16酸碱滴定中准确滴定的判据强酸或强碱c≥10-4mol/L弱酸的滴定cKa≥10-8弱碱的滴定cKb≥10-8强碱滴定酸式盐NaHAcKa2≥10-8强酸滴定酸式盐NaHAcKb2≥10-8多元酸分步滴定两级Ka比值≥105多元碱分步滴定两级Kb比值≥105混合酸分别滴定（c1Ka1）/（c2Ka2）≥10517三、多元酸碱的准确滴定判据1.分步滴定的可行性判据(判别式)强碱滴定H2A

5、18190.1000mol•L-1NaOH滴定0.10mol•L-1H3PO4所以H3PO4第一级和第二级解离的H+均可直接滴定,且可分步滴定,而第三级解离的H+不能直接滴定。20pH0100200300400(T%)±0.5%有时可更大些±0.5%有时可更大些10.09.45.04.4pKa△lgKa2.167.2112.325.055.11pHsp1=4.7pHsp2=9.7H3PO4H2PO4-HPO42-PO43-H3A+H2A-H2A-+HA2-HA2-+A3-A3-+NaOHsp3sp2sp1NaOH滴定0.1mol·L-1H3PO4210.100

6、0mol•L-1HCl溶液滴定0.10mol•L-1Na2CO3第一计量点：Na2CO3→NaHCO3,pH=?22第二计量点：NaHCO3→H2CO3，为CO2的饱和溶液，此时H2CO3的浓度约为0.04mol•L-1，终点难分辨图5-11HCl滴定碳酸钠的滴定曲线23四、混合酸（碱）的滴定24Section8Applicationsofacid-basetitrationanalysis25一、混合碱的分析Analysisofmixedbases（一）NaOH+Na2CO3的测定TwoindicatorsV1›V226该法简便，但滴定第一计量点（NaHCO

7、3)时，终点不明显，约有1％左右的误差。由于分步滴定Na2CO3用去的HCl体积相等，所以(1)V1>V2；(2)滴定Na2CO3用去的HCl体积为2V2(mL)；(3)滴定NaOH用去的HCl体积为V1-V2(mL)。V1:NaOH→NaClNa2CO3→NaHCO3V2:NaHCO3→H2O+CO2272.氯化钡法（将试液分成两份）试液甲基橙总碱度HCl(V1mL)试液BaCl2Ba2CO3NaOH酚酞HCl(V2mL)NaOH28(二)Na2CO3+NaHCO3的测定V1:Na2CO3→NaHCO3(生)V2:NaHCO3(生)→H2O+CO2NaHC

8、O3(原)→H2O+CO2V2›V12