第4讲：酸碱滴定法(二.ppt

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1、滴定原理：酸碱滴定过程中，随着滴定剂不断地加入到被滴定溶液中，溶液的PH值将不断地变化。（其变化规律可用滴定曲线来表示）根据PH值的变化规律，选择一种合适的指示剂来指示滴定终点，从而计算出被测物的含量。滴定曲线：以滴定剂的加入量或中和百分数为横坐标，溶液的PH值为纵坐标作图所得的曲线。§8-2酸碱滴定曲线和指示剂的选择（酸碱滴定原理）1滴定能否准确进行滴定过程中pH的变化规律怎样选择合适的指示剂实验方案设计应考虑的问题重点：讨论能直接进行滴定的条件，滴定过程中pH值的变化情况及选择指示剂的依据。2一、强碱滴定强酸例

2、：0.1000mol/L的NaOH滴定20.00ml的HCl，C=0.1000mol/L滴定反应设滴定至某一点，溶液中剩余的强酸浓度为amol.L-1,或过量的强碱浓度为bmol.L-1。滴定阶段[H+]计算式滴定前[H+]=a化学计量点前[H+]=a化学计量点pH=7.00化学计量点后[OH-]=b31、滴定前C(HCl)=[H+]=0.1000mol/LpH=1.002、计量点前（决定于剩余的HCl的浓度。）NaOH+HCl=NaCl+H2O若加入NaOH体积为19.98ml，即剩下0.1%HCl未被中和。pH

3、=4.343、计量点时加入20.00mlNaOH，HCl全部被中和，生成NaCl和水。pH=7.04、计量点后（pH值的计算决定于过量的OH-的浓度）当加入20.02mlNaOH，即NaOH过量0.1%.pOH=4.3pH=9.75以滴定剂的加入量为横坐标，溶液的pH值为纵坐标作图，就能得到酸碱滴定曲线。pHNaOH加入量246810ml510152025突跃9.74.36曲线分析：选择指示剂的原则：指示剂的变色范围必须全部或部分落在滴定曲线的突跃范围内。其终点误差在±0.1%以内1、突跃范围：-0.02～+0.0

4、2mlpH=4.3—9.72、计量点：7.0酚酞、甲基红、溴百里酚蓝可用作上述滴定的指示剂。pHNaOH加入量246810ml510152025突跃7(1)确定滴定终点时，消耗的滴定剂体积；(2)判断滴定突跃大小；(3)确定滴定终点与化学计量点之差；(4)选择指示剂；如何计算滴定曲线？滴定曲线的作用：8指示剂的选择原则通过计算可以找出突跃范围(计量点前后0.1%范围内，溶液PH值的变化范围),由突跃范围可以选择合适的指示剂。理想的指示剂应恰好在化学计量点变色，而实际操作很难做到。一般要求：指示剂变色范围全部或部分落

5、在滴定突跃的范围内。pH突跃范围要求大于0.4个pH单位。9PH突跃范围：计量点前后0.1%范围内，溶液PH值的变化范围。酸碱指示剂的选择原则：指示剂的变色范围应全部或大部分落在滴定突跃范围内。10影响滴定的突跃范围的因素：滴定突跃范围的大小与溶液的浓度有关。溶液浓度越大，突跃范围越大，指示剂的选择就越方便；溶液浓度越小，突跃范围越小，可供选择的指示剂就越少。对强酸强碱的滴定，浓度每增加10倍，滴定突跃范围增加2个PH单位。突跃范围大小与C有关:以0.1000mol•L-1为宜。11甲基橙甲基红酚酞C(mol.L-

6、1)不同浓度强碱滴定强酸化学计量点1.00.100.0100.0010滴定突跃-0.1%+0.1%酸缓冲区突跃区碱缓冲区V(NaOH)中和%pH0.000.001.0018.0090.002.3019.8099.003.3019.9899.904.3020.00100.07.0020.02100.19.70C(mol.L-1)滴定突跃1.0003.30~10.700.10004.30~9.700.010005.30~8.7012注意：1、酸碱浓度降为原来的1/10或1/100，突跃范围分别为pH=5.3-8.7或p

7、H=6.3-7.7。酸碱浓度太小时，突跃不明显甚至无，通常浓度在0.01-1mol/L之间。浓度太大也不好……。2、甲基橙变色范围（3.1～4.4）几乎在突跃范围之外，如果用NaOH滴定至溶液变黄，这时pH≈4.4，终点误差在0.1%以内。由于溶液由橙色变为黄色，不易观察，故NaOHHCl不用甲基橙。如改用甲基橙——靛蓝二磺酸钠混合指示剂，则终点由紫经浅灰变绿颜色变化明显。133、若用HCl(0.1000mol/L)滴定NaOH(0.1000mol/L),一般选甲基红作指示剂，若选甲基橙，由黄滴到橙色(pH≈4)，

8、HCl已过量0.2%，误差0.2%也是允许的。这时不能用酚酞：酚酞指示剂的酸式色为无色，碱式色为红色，红色变为无色不易观察，而无色变为红色就比较明显。因此，常常只是在用碱滴定酸时，才选用酚酞指示剂。14二、强酸滴定强碱用0.1000mol.L-1HCl滴定20.00mL0.1000mol.L-1NaOH。突跃范围：9.7～4.315三、强碱滴定弱酸例：用0.