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时间:2020-09-26
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1、第4章酸碱滴定法Acid-BaseTitrations第四章酸碱滴定法4-1酸碱平衡中氢离子浓度的计算4-2酸碱滴定曲线及滴定终点的检测4-2-1酸碱指示剂4-2-2典型酸碱体系的滴定曲线及终点误差4-3酸碱滴定法的应用滴定分析对化学反应的要求(1)定量(化学计量关系完全)(2)迅速(3)有合适的确定终点的方法强度、浓度等因素——反应完全程度(pH突跃范围)酸碱指示剂的变色——终点误差4-1酸碱平衡中氢离子浓度的计算质子条件精确计算式近似计算式合理的近似计算标准pH——不超过±0.02个pH单位[H+]——不超过±54-1-1强酸或
2、强碱溶液HCl溶液为例精确计算式近似计算式[H+]=c+[OH-][H+]=cc20[OH-]或c220KW4-1-2一元弱酸或弱碱溶液如浓度为c的HA溶液[H+]=[A-]+[OH-]精确计算式近似计算式最简式[H+]2=Ka(c-[H+])[H+]2=Kac[H+]2+Ka[H+]-Kac=0[A-]>>[OH-]即c与Ka都不太小[H+]c4-1-2一元弱酸或弱碱溶液如浓度为c的HA溶液[H+]=[A-]+[OH-]精确计算式近似计算式最简式[H+]2=Ka(c-[H+])[H+]2=Kac[H+]2+Ka[H+]-Kac=0
3、4-1-3多元酸或碱溶液精确计算需解高次方程n元酸——n+1种存在形式——解n+2次方程[H+]=[H2A-]+2[HA2-]+3[A3-]+[OH-]若C较大,Ka相差较多常常可以当作一元酸考虑4-1-3多元酸或碱溶液近似计算式最简式[H+]c混合酸(碱)溶液——类似处理4-1-5两性物质的溶液从质子条件出发精确计算需解高次方程如NaHCO3溶液[H+]+[H2CO3]=[CO32-]+[OH-]若进一步离解的Ka和Kb都不大,则所得[HA-]C,就可简化CC4-1-5两性物质的溶液近似计算式最简式~C“主要平衡法”——p.72如
4、HA–NaA溶液从质子条件出发,[H+]=[OH-]+[A-]-cNaA[H+]+[HA]–cHA=[OH-]代入精确计算式近似计算式最简式C较大,<0.054-1-6弱酸及其共轭碱的溶液从质子条件出发合理简化改用近似式乃至精确式最简式入手逐步逼近法精确计算式近似计算式最简式[H+]+[H2A]=[A2-]+[OH-][H+]=[OH-]+[A-]-cNaA[H+]+[HA]–cHA=[OH-]指示剂的变色点变色范围pH=pKHIn1HInH++In-酸色碱色4-2酸碱滴定曲线及滴定终点的检测4-2-1滴定终点的检测指示剂法和电位法酸碱指
5、示剂:结构~颜色4-2-1滴定终点的检测常用指示剂:甲基橙甲基红酚酞——p.77混合指示剂:颜色的互补几种指示剂指示剂~惰性染料影响因素:温度溶剂用量4-2-2酸碱滴定曲线及终点误差1.强碱(酸)滴定强酸(碱)0.1000mol/LNaOH20.00ml0.1000mol/LHCl(1)滴定曲线(2)指示剂的选择(3)影响因素(4)终点误差滴定前pH~CHClpH=1.00滴定至Ep前pH~C剩余HCl(-0.1%)pH=4.30Ep时中性(NaCl)pH=7.00Ep后pH~C过量NaOH(+0.1%)pH=9.70滴定突跃范围1.强碱(
6、酸)滴定强酸(碱)0.1000mol/LNaOH20.00ml0.1000mol/LHCl(1)滴定曲线(2)指示剂的选择指示剂的变色范围~滴定突跃范围(3)影响因素(4)终点误差4-2-2酸碱滴定曲线及终点误差滴定突跃范围4-2-2酸碱滴定曲线及终点误差1.强碱(酸)滴定强酸(碱)(1)滴定曲线(2)指示剂的选择(3)影响因素——浓度大~滴定突跃范围就大小~滴定突跃范围就小十倍~Ep前后各1个pH单位滴定突跃范围相差2个pH单位NaOH滴定HCl1mol/LpH3.310.70.1mol/L4.39.70.01mol/L5.38.7
7、pH3.310.74.39.75.38.74-2-2酸碱滴定曲线及终点误差1.强碱(酸)滴定强酸(碱)(1)滴定曲线(2)指示剂的选择(3)影响因素——浓度大~滴定突跃范围就大小~滴定突跃范围就小十倍~Ep前后各约1个pH单位滴定突跃范围相差约2个pH单位滴定允许的相对误差±0.1颜色判断的不确定性0.2pH认为滴定突跃范围≥0.4pH4-2-2酸碱滴定曲线及终点误差1.强碱(酸)滴定强酸(碱)(1)滴定曲线(2)指示剂的选择(3)影响因素(4)终点误差Ep时[H+]=[OH-]Ep前a=[H+]-[OH-]Ep后a=[OH-]-
8、[H+]2.强碱(酸)滴定弱酸(碱)0.1000mol/LNaOH20.00ml0.1000mol/LHAc(Ka=1.810-5)(1)滴定曲线(2)指示剂的选择(3)影响因
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