第5章酸碱滴定法ppt课件.ppt

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1、5.8终点误差5.8.1滴定强酸的终点误差定量分析中常用指示剂来确定终点。但是，滴定终点与化学计量点可能不一致，这样就带来“滴定误差”，通常又称作“终点误差”。它不包括操作本身所引起的误差。终点误差一般以百分数表示，常用Et表达。终点误差(endpointerror,titrationerrror)1强碱滴定强酸2强碱滴定一元弱酸3强碱滴定多元弱酸1、强碱（酸）滴定强酸（碱）：以浓度为c(mol/L)强碱NaOH滴定浓度为c0(mol/L)、体积为V0(mL)的HCl为例：设滴定到终点时消耗NaOH的体积V(mL)，则终点在计量点前的误差公式：终点在

2、计量点后的误差公式：如设：终点与化学计量点的pH的差为ΔpH,即ΔpH=pHep-pHsp=-lg[H+]ep-(-lg[H+]sp=-lg[H+]ep/[H+]sp或者[H+]ep/[H+]sp=10-ΔpH[H+]ep=[H+]sp×10-ΔpH用同样的方法设ΔpOH=pOHep-pOHsp=(pKw-pHep)-(pKw-pHsp)=-(pHep-pHsp)=-ΔpH[OH-]ep/[OH-]sp=10ΔpH[OH-]ep=[OH-]sp×10ΔpH则误差公式为Et=(Kw)1/2(10ΔpH-10-ΔpH)/CHClep×100%该公式常称为叫

3、林邦公式例题：1：在用0.1000mol/LNaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol/LHCl溶液时，用甲基橙作指示剂，滴定到橙黄色(pH=4.0)时为终点；或用酚酞作指示剂滴定到粉红色(pH=9.0)时为终点。分别计算终点误差。解：Et=(Kw)1/2(10ΔpH-10-ΔpH)/CHClep×100%pH=4时Et=(10-14)1/2(10Δ4-10-Δ4)/0.05×100%=-0.2%pH=9时Et=(10-14)1/2(10Δ9-10-Δ9)/0.05×100%=0.02%2强碱滴定一元弱酸用NaOH（浓度为C）溶液滴定一元弱酸HA

4、（浓度为C0、体积为V0）终点误差为Et=其中强酸滴定一元弱碱：Et=其中见书149页同样用强碱滴定强酸公式进行处理则得强碱滴定一元弱酸的林邦公式为Et=(10ΔpH-10-ΔpH)/(Ka/KwCepHA)1/2举例：P16419.1、用0.1mol/lNaOH滴定0.1mol/lHAc至pH=8.00。计算终点误差。解：sp时CNaOH=0.05mol/lKb=Kw/KaKbC＞10KwC/Kb＞100解：已知Ka=1.8×10-5Et=其中(10-6-10-8/0.05)-10-8/(10-8+1.8×10-5)=-0.05%5.8.3滴定多元酸

5、和混合酸的终点误差设用NaOH滴定二元酸H2A滴定至第一终点时,滴定产物为NaHA,则误差公式为：Et=(10ΔpH-10-ΔpH)/(Ka1/Ka2)1/2×100%第二滴定终点时，产物为Na2A,则误差公式为：Et=(10ΔpH-10-ΔpH)/2(Ka2CSP2/Kw)1/2用强碱滴混合弱酸,则误差公式为己知HA,HB二弱酸,若设KHA＞KHB同样可求得滴定至第一终点时的误差为Et=(10ΔpH-10-ΔpH)/(KHACHA/KHBCHB)1/2×100%5.9酸碱滴定的应用。1混合碱的测定a氯化钡法b双指示剂法2极弱酸（碱）的测定3.铵盐中氮

6、的测定a蒸馏法b甲醛法4.酸碱滴定法测定磷5.氟硅酸钾法测定硅6.有机化合物中氮的测定--凯氏定氮法㈠、烧碱中NaOH和Na2CO3含量的测定：烧碱（氢氧化钠）在生产和贮藏过程中因吸收空气中CO2而成为NaOH和Na2CO3的混合碱。1、双指示剂法：测定时，先在混合碱试液中加入酚酞，用浓度为C的HCl标准溶液滴定至终点，消耗的体积为V1；再加入甲基橙并继续滴定至第二终点，消耗的体积为V2烧碱中NaOH和Na2CO3含量的测定双指示剂法NaOHNa2CO3加入酚酞V1HClVNaClNaHCO3酚酞变色HCl加入甲基橙V2H2O，CO2甲基橙变色根据图中

7、V1与V2的关系可知(二)、烧碱中NaOH和Na2CO3含量的测定氯化钡法：甲基橙NaClV1两等份酚酞BaCl2BaCO3NaClV2㈡、纯碱中Na2CO3和NaHCO3含量的测定1、双指示剂法：NaHCO3Na2CO3加入酚酞V1HClVNaHCO3NaHCO3酚酞变色HCl加入甲基橙V2H2O，CO2甲基橙变色Na2CO3和NaHCO3含量为纯碱中Na2CO3和NaHCO3含量的测定氯化钡法：加入过量的NaOH标准溶液（C2，V2），将试液中的NaHCO3完全转变成Na2CO3，然后再BaCl2溶液沉淀Na2CO3，再以酚酞为指示剂，用HCl标准

8、溶液（C1，V1）滴定剩余的NaOH。另取等体积试液，以甲基橙为指示剂用HCl标准溶液滴定碱的