PuN基态分子势能函数与热力学函数的理论计算.pdf

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1、第16卷第2期化学物理学报VoI.16，No.22003年4月CHINESEJOURNALOFCHEMICALPHYSICSApr.20031003-7713/2003/02-099-5PuN基态分子势能函数与热力学函数的理论计算a＊abb李权，卢红，王红艳，朱正和（a.四川师范大学化学系，成都610068；b.四川大学原子分子物理所，成都610065）摘要：在Pu的相对论有效原子实势近似和N原子6-311G＊全电子基函数下，用密度泛函B3LYP方法计算6+得到PuN分子基态X!的结构与势能函数、力常数与光谱数据.同时计算得到PuN（g

2、）分子在298K时的标准000生成热力学函数"fH、!S和!fG，分别为-487.239kJ/moI、95.345J/moIK和-515.6661kJ/moI.关键词：PuN；势能函数；热力学函数；密度泛函中图分类号：O561.4文献标识码：ATheTheoreticalCalculationofPotentialEnergyFunctionsandThermodynamicFunctionsfortheGroundStateofPuNa＊abbLiOuan，LuHong，WangHongyan，ZhuZhenghe（a.Departm

3、entofChemistry，SichuanNormalUniuersity，Chengdu610068；6.InsitituteofAtomicandMolecularPhysics，SichuanUniuersity，Chengdu610065）6+AbstractThepotentiaIenergyfunction，forceconstantandspectroscopicdataforthegroundstateX!ofPuNhavebeenderivedbytheGaussian98programwiththeB3LYPmet

4、hod，basedontheapproximationofreIativisticeffectivecorepotentiaIforPuatomandaII-eIectron6-311G＊basissetforNatom.Theseparatedatomicgroup4methodisusedtoderivethepossibIeeIectronicstatesforPuN.ThegroundstatesforPuandNareSu，respective-Iy，whicharethecomponentsofirreducibIerepr

5、esentationoftheSU（n）group.PuNbeIongstotheCgroup.ThevirreducibIerepresentationsoftheSU（n）groupcanberesoIvedintothoseoftheCgroup.Thatis，thepossibIev74eIectronicstatesofPuNaregiven.Pu（Fg）andN（Su）areresoIvedintothedirectsumofCv.TheirdirectproductanditsreductionarethepossibIe

6、eIectronicstatesofPuN.DissociationIimitisderivedbyatomicandmo-IecuIarreactionstatics.ThepotentiaIenergyfunctionofthegroundstateforPuNmoIecuIeisderivedbya6initiowiththeB3LYPmethod，basedontheapproximationofreIativisticeffectivecorepotentiaIforPuatomandaII-eIec-tron6-311G＊b

7、asissetforNatomandfittingtheMurreII-Sorbie（M-S）function.Inaddition，thethermodynamic000function"fH、!Sand!fGofPuN（g）inthestandardstateareaIsocaIcuIated，whichare-487.239kJ/moI，95.345J/moIKand-515.6661kJ/moI，respectiveIy.KeywordsPuN，PotentiaIenergyfunction，ThermodynamicFunct

8、ion，B3LYP总能量的本征函数（包括电子运动与核运动部分），1引言是分子总能量的主要描述，同时也是核运动的势能分子势能函数是Born-Oppenhimer近似下分子函数，是研究原子与分子碰撞和反应动力学