ClF-分子离子的结构与势能函数.pdf

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1、物理化学学~E(WuliHuaxueXuebao)AprilActaP．一C．Sin．2013，29(4)，737-744737[Article]doi：l0．3866／PKU．WHXB201301311www．whxb．pku．edu．crlClF一分子离子的结构与势能函数李松陈善俊’朱德生韦建军f长江大学物理科学与技术学院，湖北荆州434023；四JlI大学原子与分子物理研究所，成都610065)摘要：采用单、双取代包括三重激发的二次组态相互作用[QCISD(T)]方法和单、双取代包括非迭代三重激发的耦合簇理论[CCSD(T)]方法，结合相关一致基组aug—cc—pVXZ(X

2、=D，Q，5)对基态。CIF一和CIF一(

3、)(2)分子离子进行了结构优化计算．对CCSD(T)方法的计算结果用四种方法分别外推至基组极限，得到了体系在基组极限的平衡结构常数．在CCSD(T)／aug—cc-pVXZ(X=D，T，Q，5)理论水平进行了单点能扫描．对扫描计算结果进行基组外推并用Murrel1．Sorbie势能函数拟合得到了体系的解析势能函数表达式，并进一步得到了CIF一和CIF一的光谱常数．拟合所得势能曲线准确地再现了其离解能和平衡结构特征．对CIF中性自由基采用完全相同的理论方法进行了计算．所得结果与有关文献中的实验结果符合得很好，而且在一定程度上证明了将该理论

4、方法应用于CIF一分子离子的计算是合适而可靠的．CIF自由基的优化计算结果还被用于计算其电子亲和能．CIF一的垂直解离能也同时计算得出．基于CIF一的结构优化和单点能扫描计算结果，通过求解核运动的径向薛定谔方程，得到了无转动CIF一和。CIF一(

5、)(2)的全部振动态及相应的分子常数．关键词：CIF一：势能曲线：解析势能函数；光谱常数：电子亲和能：振动能级中图分类号：O641StructureandPotentialEnergyFunctionofCIF—MolecularIonLISong’。CHENShan-Jun’ZHUDe-Sheng’WEIJian—Jun(Colleg

6、eofPicalScienceandTechnology,YangtzeUniversity,Jingzhou434023，HubeiProvince,PR．China：InstituteofAtomicandMolecularPhysics,SichuanUniversity,Chengdu610065．PR．China、Abstract：Themolecularstructureofthegroundelectronicstate)ofcIF—andCIF—molecularionshavebeencalculatedusingsingleanddoublesubstitut

7、ionquadraticconfigurationinteractioncalculationswiththelriplecontribution『QClSD(T)】methodandthesimpleanddoubleexcitationcoupled-clustertheorywithnoniterativetreatmentwiththetripleexcitations【CCSD(T)】methodincombinationwiththecorrelationconsistentbasissetsaug．cc．pVXZ(X=D，Q，5)．Basissetextrapola

8、tionprocedureswereemployedtoestimatethecompletebasissetIim_lusingresultsobtainedwiththeCCSD(T1method．TheanalyticalpotentialenergycurvesforthegroundstateofthesystemsweredeterminedbyfittingthedataofsinglepointenergyscansthatwerecalculatedattheCCSD(T)／aug-cc-pVXZ(X=D，Q，5)leveloftheory．Theobtaine

9、dpotentialenergycuryescorrectlydescribedtheconfigurationanddissociationenergyofthemolecularionandwaswellreproducedbytheMurrel1．Sorbiefunction．Thecorrespondingspectroscopicparametersforthegroundstatesof0CIF—and。CIF—moleculariOBSwerealsodeduced