PdH、PdH2分子的结构与势能函数

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1、第21卷第4期原子与分子物理学报Vol.21，№.42004年10月JOURNALOFATOMICANDMOLECULARPHYSICSOct.，2004文章编号：1000-0364（2004）04-0649-07分子的结构与势能函数✷PdH、PdH2倪羽1，2，蒋刚1，毛华平1，朱正和1，王红艳1（1.四川大学原子分子物理研究所，成都610065；2.四川师范大学化学学院，成都610066）摘要：用相对论有效原子实势（SDD）和密度泛函（B3LYP）方法对PdH和PdH体系的结构进行了优化，计2算表明：PdH分子的几何构型为C，其基

2、态为X2Σ+态，键长RE0.15411nm，离解能为D∞veE2.5110eV，谐振频率weE2156.2269cm-1，并拟合得到Murrell-Sorbie势能函数；PdH分子稳态为C构型，电22V子组态为1A1，平衡核间距RE0.15173nm，键角∠HPdHE72.3733≠，基态简正振动频率：对称伸缩振PdH动频率v（b）E2104.3696cm-1、弯曲振动频率v（a）E528.7426cm-1、反对称伸缩振动频率v（a）122131E2208.6490cm-1，离解能D。在此基础上，用Murrell-Sorbie函数和多

3、体展式理论导出eE5.31856eVPdH（C∞v，X2Σ+）、PdH（C，1A1）分子的解析势能函数。其等值势能面图准确地再现了PdH2分子的结22V构特征和离解能，由此讨论了Pd+H分子反应的势能面静态特征。2关键词：PdH；PdH；相对论有效原子实势；多体展式势能函数2中图分类号：O641文献标识码：AStructuresandpotentialenergyfunctionsofPdHandPdH2LoleculeNIYu1，2，JIANGGang1，MAOHua-ping1，ZHUZheng-he1，WANGHong-yan1

4、（1.InstituteofAtomicandMolecularPhysics，SichuanUniversity，Chengdu610065，P.R.China；2.ChemistryDepartment，SichuanNormalUniversity，Chengdu610066，P.R.China）Abstract：Densityfunctional（B3LYP）methodwithrelativisticeffectivecorepotential（RECP）hasbeenusedtooptimizethestructureso

5、fPdHandPdH2molecules.TheresultsshowthatthegroundstatesofPdHand2+1PdH2moleculesareofC∞vandC2vsymmetryandofΣandA1respectively.ThespectralconstantsofPdH，wE2019.4589cm-1、wE41.4035cm-1andtheharmonicfrequenciesofPdH，v（b）Eeexe2122104.3696cm-1、v（a）E528.7426cm-1、v（a）E2208.6490cm

6、-1havealsobeenobtainedonthe2131B3LYP／SDDlevel.ThepotentialenergyfunctionsofPdH（C∞v，X2Σ+）andPdH（C，1A）havebeen22V1derivedforthefirsttimefromnormalequationfittingandthemany-bodyexpansiontheory.MolecularreactionkineticsofPd+H2basedonthispotentialenergyfunctionisdiscussed.Ke

7、ywords：PdH；PdH2；Relativisticeffectivecorepotential；Many-bodyexpansionpotentialenergyfunction✷收稿日期：2003-12-30基金项目：国家自然科学基金委资助项目（10176021）作者简介：倪羽（1960-），福建福州人，四川师范大学化学学院副教授，主要从事结构化学、物理化学方面的研究。E-mail：niyu215@hotmail.com，Tel：86-28-85405234。650原子与分子物理学报2004年1引言氢（同位素）的纯化与分离、氢

8、能源利用技术中高纯氢的提取、工业生产中氢的分离与回收，对开发清洁的氢能源具有重要意义。钯（Pd）由于具有渗氢并使其纯化的特征，广泛运用于提取、纯化和分离氢，利用钯合金膜扩散法提取或纯化氢可使氢的纯度达到99.9999%，