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《硫微团簇分子离子的结构与解析势能函数研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在工程资料-天天文库。
1、分子势能函数是在Born-Oppenheimer近似下分子电子能量的完全描述，即描述分子的能量、几何、力学与光谱性质，同时也是核运动的势能函数。分子势能函数是原子与分子物理学的重要研究方向之一，是研究原子分子碰撞与分子反应动力学的基础，在团簇形成、稳定和离解的分析中十分重要。本论文釆用Gaussian03程序包，运用密度泛函B3LYP,B3P86和二次组态相关QCISD方法，在多种基组水平上对基态S?,S；,S；的键长进行了优化计算，并与实验值作了对比，选取最优方法和基组，对S?,S]S；进行势能扫描计算，并在量子化学从头计算与原子分子反应静力学的
2、基础上得出了它们的基态电子状态和正确的离解极限，用正规方程拟合出两体项的势能函数参数，导出了相应的力常数与光谱数据。扫描数据和拟合数据符合得非常好。对于三原子分子离子体系，采用B3P86/6-311卄G(3d2f)方法，分别对S；,S；进行几何优化和谐振频率的理论计算，得到了稳定结构的几何构型、基电子状态、能量、谐振频率和力常数，结果与实验值符合得很好。利用原子分子反应静力学原理，推导岀了S3,S；,S；分子离子正确的离解极限，然后运用多体项展式方法得到了S3,S；分子离子的解析势能函数和等值势能图，势能函数的等值势能图正确地反映了它们的构型与能量
3、信息。本论文还运用Mopac、Hyperchem>Gaussview等程序设计岀了S；,S；的多种同分异构体的几何构型，采用半经验方法PM3进行了几何预优化。在预优化的基础上，用Gaussian03密度泛函方法B3P86/6・311++G(3d2f)进一步计算了它们的几何结构和振动频率，根据计算所得的最低能量，可判断出同分异构体最稳定的构型。用Gaussview作岀了的三维结构图，三维图形更直观的体现了它们的构型特征。关键词：微团簇，离解极限，势能函数，从头计算，分子结构，密度泛函方法，二次组态相关，多体项展式AbstractMolecularpo
4、tentialenergyfunctionisoneoftheimportantresearchfieldsinatomicandmolecularphysics.ItgivesoneabsolutedescriptionofmolecularandelectronicenergywithBorn-Oppenheimer••approximation.Namelymolecularenergy,geometry,forceconstantsandspectrumproperties.Atthesametime,itisalsothepotentia
5、lenergyfunctionofthecoremoving,whichisbasictostudyatomicandmolecularcollisionandreaction.Inthispaper,thegroundstatesforS2S；、S；moleculeorionhavebeenobtainedbyemployingabinitiomethodandelectronicconfigurationmethod.UsingthegeneralprinciplesofAtomicandMolecularReactionStatics(AM
6、RS),wehavestudiedtheelectronicstatesanddissociationlimits.TheMurrell-SorbiepotentialenergyfunctionfbrS2.S；、S；havebeenderivedaccordingtotheabinitiodatathroughtheleastsquarefitting・TheforceconstantsandspectroscopicdataforS?、S；、S；havebeengainedfromthepotentialenergyfunctions.Thee
7、quilibriumgeometry,harmonicfrequency,forceconstantanddissociationenergyforthegroundstatesS3*S；.S；havebeencalculatedbyGaussian03withtheB3P86method,basedonthe6-311++G(3d2f)basisset.Thecalculationsareingoodagreementwithexperimentalresults.Dissociationlimitshavebeendeterminedbyato
8、micandmolecularreactionstatics,theanalyticaipotentialenergyfu
