AsP（X1Σ＋）基态的势能函数与光谱常数.pdf

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1、信阳师范学院学报：自然科学版ＪｏｕｒｎａｌｏｆＸｉｎｙａｎｇＮｏｒｍａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ第２７卷第１期２０１４年１月ＮａｔｕｒａｌＳｃｉｅｎｃｅＥｄｉｔｉｏｎＶｏｌ．２７Ｎｏ．１Ｊａｎ．２０１４DOI：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００３-０９７２．２０１４．０１．００６１＋ＡｓＰ（ＸΣ）基态的势能函数与光谱常数倡蒋利娟，赵红枝，梁彦天，张丽伟（新乡学院物理与电子工程系，河南新乡４５３００３）１＋摘要：运用多种方法和基组对ＡｓＰ基态ＸΣ的平衡结构进行优化计算，其中Ｂ３ＬＹＰ／６－３１１＋＋Ｇ（３ｄｆ，３ｐｄ）的计算结果与实验值一致，

2、得出此方法为最优方法．然后选用此方法对其进行谐振频率计算，得到－１谐振频率ωe＝６２９．８２０３ｃｍ，并用最小二乘法把扫描的单点能拟合为Ｍｕｒｒｅｌｌ-Ｓｏｒｂｉｅ函数，由势能函数参数计１１算与ＡｓＰ基态ＸΣ相对应的光谱常数，结果与实验数据较为一致．关键词：平衡结构；光谱常数；Ｍｕｒｒｅｌｌ-Ｓｏｒｂｉｅ函数中图分类号：Ｏ５６１．１文献标志码：Ａ文章编号：１００３-０９７２（２０１４）０１-００１９-０３１＋PotentialFunctionandSpectroscopyConstantfortheGroundStateAsPXΣ倡Jia

3、ngLijuan，ZhaoHongzhi，LiangYantian（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＰｈｙｓｉｃｓａｎｄＥｌｅｃｔｒｏｎｉｃＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＸｉｎｘｉａｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｘｉｎｘｉａｎｇ４５３００３，Ｃｈｉｎａ）１＋Abstract：ＴｈｅｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆｔｈｅｇｒｏｕｎｄｓｔａｔｅＸΣｏｆＡｓＰｈａｖｅｂｅｅｎｃａｌｃｕｌａｔｅｄｕｓｉｎｇｍａｎｙｍｅｔｈｏｄｓａｎｄｂａｓｉｓｓｅｔｓ．ＴｈｅｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎｉｓｇａｉｎｅｄｔｈａｔｔｈｅｍｅｔｈｏｄＢ３ＬＹＰ／６－３１１＋＋Ｇ（３

4、ｄｆ，３ｐｄ）ｉｓｔｈｅｍｏｓｔｓｕｉｔａｂｌｅｆｏｒｔｈｅｅｎｅｒｇｙｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎｏｆＡｓＰｂｙｃｏｍｐａｒｉｎｇｔｈｅｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌｄａｔａ．ＴｈｅｈａｒｍｏｎｉｃｆｒｅｑｕｅｎｃｙａｎｄｗｈｏｌｅｐｏｔｅｎｔｉａｌｃｕｒｖｅｆｏｒｔｈｅｇｒｏｕｎｄｓｔａｔｅｏｆＡｓＰｉｓｆｕｒｔｈｅｒｓｃａｎｎｅｄｕｓｉｎｇｔｈｉｓｍｅｔｈｏｄ，ｔｈｅｎｈａｖｅａｌｅａｓｔｓｑｕａｒｅｆｉｔｔｅｄｔｏＭｕｒｒｅｌｌ-Ｓｏｒｂｉｅｆｕｎｃｔｉｏｎ，ａｎｄｌａｓｔｔｈｅｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙｃｏｎｓｔａｎｔｓａｒｅｃａｌｃｕｌａｔ

5、ｅｄ，ｗｈｉｃｈａｒｅｉｎｂｅｔｔｅｒａｇｒｅｅｍｅｎｔｗｉｔｈｔｈｅｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌｄａｔａ．Ｉｔｉｓｂｅ-ｌｉｅｖｅｄｔｈａｔＭｕｒｒｅｌｌ-ＳｏｒｂｉｅｆｕｎｃｔｉｏｎｆｏｒｍａｎｄＢ３ＬＹＰ／６－３１１＋＋Ｇ（３ｄｆ，３ｐｄ）ｍｅｔｈｏｄａｒｅｓｕｉｔａｂｌｅｆｏｒｔｈｅｇｒｏｕｎｄｓｔａｔｅｏｆＡｓＰ．Keywords：ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍｓｔｒｕｃｔｕｒｅ；ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙｃｏｎｓｔａｎｔ；Ｍｕｒｒｅｌｌ-Ｓｏｒｂｉｅｆｕｎｃｔｉｏｎ［１４］０引言究；但运用密度泛函方法对化合物ＡｓＰ的研究还未见报道．本文利用

6、从头计算方法，对ＡｓＰ基态近年来，由于计算方法和计算机技术的快速发１＋ＸΣ进行几何优化，优选出密度泛函Ｂ３ＬＹＰ／６－展，计算化学在物理化学研究中的地位至关重要．３１１＋＋Ｇ（３ｄｆ，３ｐｄ）方法．把单点势能拟合为Ｍｕｒ-其中，密度泛函计算方法由于计算量适中、计算精ｒｅｌｌ-Ｓｏｒｂｉｅ函数，运用势能函数参数计算光谱常数，度较高，该方法成为计算化学领域中最重要的理论这些数据为砷及其化合物的应用提供了理论依据．［１－４］方法之一．由于砷及其化合物在颜料、铅铜合金改性剂、玻璃脱色剂、现代工业等方面有重要应１理论计算用，因此砷及其化合物得到了许

7、多学者广泛的研１＋１．１ＡｓＰ（ＸΣ）的势能函数与光谱常数［５－１１］究，尤其是对化合物ＡｓＰ的研究更为广运用Ｂ３ＬＹＰ、Ｂ３Ｐ８６、ＱＣＩＳＤ、ＱＣＩＳＤ（Ｔ）、［１２－１４］泛．１９８２年，ＲａｊａｍａｎｉｃｋａｍＮ运用Ｒｙｄｂｅｒｇ-ＣＣＳＤ、ＣＣＳＤ（Ｔ）等方法，６－３１１Ｇ、６－３１１＋＋Ｇ［１２］Ｋｌｅｉｎ-Ｒｅｅｓ方法对ＡｓＰ电子基态进行了计算；（ｄ，ｐ）、６－３１１Ｇ（ｄｆ）、６－３１１＋＋Ｇ（３ｄｆ，３ｐｄ）、ａｕｇ２００８年，ＺｈａｎｇＬ运用多参考构型方法计算了ＡｓＰ－ｃｃ－ｐｖｄｚ等基组对ＡｓＰ分子的构型进行优化，结

8、［１３］的九个低电子态的势能曲线和光谱常数；２０１２果列于表１中，可以看到，运用密度泛函Ｂ３ＬＹＰ／６年，ＬｉｕＹＦ运用ＭＲＣ方法对ＡｓＰ分子进行了研收稿日期：２０１３-０７-２８；修订日期：