碱促进的新颖苯并呋喃类化合物的合成-论文.pdf

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1、ChineseJournalofOrganicChemistryARTICLE碱促进的新颖苯并呋喃类化合物的合成赵云辉刘文杰孙兴文林国强(。复旦大学化学系上海200433)中国科学院上海有机化学研究所中国科学院天然产物有机合成化学重点实验室上海200032)摘要水杨醛或水杨酮类化合物与溴代巴豆酸甲酯在N,N'-~酰胺溶液中，以碳酸铯为碱，在70℃下一步生成苯并呋喃类化合物，产率中等到良好．产物的双键构型通过单晶衍射确定为一式构型，所有目标化合物都通过核磁共振谱和高分辨质谱对其结构进行了确证．关键词苯并呋喃；“

2、一不饱和酯；碳酸铯；溴代巴豆酸甲酯；水杨醛ANovelStrategyfortheSynthesisofBenzofuranDerivativesZhao，YunhuiaLiu，Wenjie~Sun，Xingwen’Lin，Guoqiang’(DepartmentofChemistry，FudanUniversity，Shanghai200433)(KeyLaboratoryofSyntheticChemistryofNaturalSubstances，ShanghaiInstituteofOrganicCh

3、emistry，ChineseAcademyofSciences，Shanghai)AbstractAnovelmethodforthesynthesisofbenzofurananaloguesviacondensationof2-hydroxybenzaldehydeor2-hydroxyphenylketonewithmethyl4-bromocrotonatewasreported．Moderatetogoodyieldwasobtainedwithcesiumcar-bonateasbaseinDM

4、Fat70℃．Thenew—generateddoublebondwas㈣一configurationdeterminedbyX—raydifraction．AllbenzofuranderivativesweredeterminedbyHNMR．¨CNMRandHRMStechniques．Keywordsbenzofuranderivatives；a-unsaturatedesters；cesiumcarbonate；methyl-4一bromocrotonate；salicylaldehyde苯并呋喃衍

5、生物及其类似物广泛存在于天然产物得~(Scheme1)【。]中【jJ．很多含有苯并呋喃结构的化合物具有抗HIV、抗OO肿瘤、抗真菌和延缓心血管老化的活性【2]．苯并呋喃衍KzCO3日Br＼oEl生物也是一些天然产物和医药分子的重要骨架和合成+砌块13,4]．2目前有以下几种途径可以从廉价易得的化学品出Wittig发合成苯并呋喃类化合物【5]．常用的起始原料有2．烯丙reaction基苯酚i61、邻溴甲基苯酚【7】、邻二卤代苯、2．溴苄溴I9](2)PCC4以及2．卤代苯酚_luJ等；2，3．位取代的苯并呋喃化

6、合物则Scheme1是以2．炔基苯酚为原料，而2．炔基苯酚一般是以2．卤代苯酚为前体经Sonogashira偶联制得[1；上述合成方法水杨醛与溴代巴豆酸甲酯于室温或低温在碱的作基本建立在金属催化的基础上，以水杨醛或水杨酮为原用下能发生成醚反应【，然而我们最近发现，在加热的料，在碱的作用下与．溴代酯反应也能直接获得苯并呋条件下，这两种物质在碱的作用下能一步成环形成苯并喃化合物【；而要转化成苯并呋喃取代的o【，．不饱和酯呋喃取代的a3-不饱和酯，本文将详细报道这一研究成则要先将3的酯基还原、氧化，再进行Witti

7、g反应才能果．E-mail：sunxingwen@fudan．edu．cnReceivedMay22，2012；revisedJune3，2012；publishedonlineJune6，2012．ProjectsupportedbytheNationalNaturalScienceFoundationofChina(Nos．21072031，20802009)，thePh．D．ProgramsFoundationofChineseMinisnvofEducation(No．200802461011)and

8、theShanghaiNaturalScienceFoundation(No．10ZR1404100)．国家自然科~fNos．21072031，20802009)、教育部博士点(新教师)基金(No．200802461011)和上海市自然科学基金(N0．10zR1404l00)资助项目．·J．Org-Chem．2012，32，1919~1924舀萝套~2012ChineseChemicalS。ciet