吲哚-3-甲醛的合成方法比较研究.pdf

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1、第38卷第5期化工技术与开发Vo1．38No．52009年5月Technology&DevelopmentofChemicalIndustryMay．2009吲哚一3一甲醛的合成方法比较研究陈素琴，黄向红2(1．温州大学化学与材料工程学院，浙江温州325027；2．浙江树人大学生物与环境工程学院，浙江杭州310015)摘要：以吲哚、三氯氧磷和DMF为原料合成吲哚一3．甲醛，分析了影响反应的诸因素。方法2合成的反应收率为96．4％，而方法1合成的收率仅29．0％。得到的产品经HNMR13CNMR、MS和IR检测，证实结构。在不同条件下进行反应，采用方法2比方

2、法1的反应收率高，形成晶体且色泽好。滴加三氯氧磷后，提高反应温度、缩短反应时间对提高反应的收率有利；极性溶剂对反应有利，非极性溶剂对反应不利；反应停止后，迅速降低反应体系内温度，对抑制副反应有利，提高了处理效果，得到更多的产品。关键词：吲哚；合成；影响因素中图分类号：o625文献标识码-A文章编号：1671．9905(2009)05—0005．03吲哚一3一甲醛是一种重要的医药和有机中间体，方程式(Scheme1)，以吲哚、DMF为原料在氮气保可以合成许多具有生理活性和药理活性的化合物。护以及三氯氧磷的催化下酰化合成3一吲哚甲醛，经刘仲齐等【IJ用吲哚一3

3、一甲醛合成吲哚乙酸，作为植物柱层析、红外、核磁和质谱分析，确定产品结构，收率生长剂调节小麦等作物的生长。刘捷等L2]通过为96．4％。并探讨了反应温度、反应时间、溶剂和Wittig反应、Wittig—Homer反应和相转移Wittig反后处理的反应效果的影响。应合成29个新的3一(取代苯基乙烯基)吲哚化合物，利用几种药理模式进行抗肿瘤和免疫活性选择，结DMF~CHO果表明，5个化合物对HCT-8，KB和Be17402细胞NNHH株有效，1个化合物具有较高的增强免疫活性。徐美华等【3J研究了以吲哚．3一甲醛合成的药物吲哚美Scheme1辛抗肿瘤的作用机理。陈

4、祥等l4】采用KMnO4氧化1实验部分3一吲哚甲醛制得叼I哚一3一甲酸。陈桃红等[5]以吲哚一3一甲醛为原料合成了4个新的甲氧羰基吲哚一3一甲醛1．1试剂与仪器苯醇化合物，可用于合成医药和农药。吲哚、二氯甲烷、DMF、三氯氧磷。旋转蒸发仪葛裕华、吴亚明、薛忠俊以2一甲基一3．硝基苯胺ZF一98，无水无氧装置(自制)，核磁共振仪Bruker为原料，经重氮化反应先合成2一溴一6一硝基甲苯，2．300，红外光谱仪Necolet360，质谱仪Agilent5975。溴一6一硝基甲苯再与N，N一二甲基甲酰胺二甲基缩醛1．2吲哚一3一甲醛的合成合成4一溴吲哚，4一溴吲

5、哚与N，N一二甲基甲酰胺和三方法1：氮气保护下，2．34g(0．02too1)吲哚和氯氧磷反应得4一溴吲哚．3一甲醛6，他们还设计了以新蒸无水二氯甲烷2．5mL和新蒸DMF2．3mL于对甲苯腈为起始原料，经混酸硝化、N，N一二甲基甲50mL三口烧瓶中，冰水浴搅拌，缓慢滴加5mL新酰胺二甲基缩醛(DIm)缩合、RaneyNi．水合肼蒸无水二氯甲烷和2．8mL三氯氧磷组成的混合溶还原环化先合成6一氰基吲哚，再与三氯氧磷和N，液，继续反应约1h，溶液呈橘黄色浑浊状，在滴液漏N一二甲基甲酰胺经Vilsmeier反应，合成了6一氰基吲斗中缓慢滴加适量的饱和碳酸钠至中

6、性，加入适量哚-3．甲醛【．7j的工艺。此外葛裕华、吴亚明、薛忠俊乙酸乙酯分离，饱和食盐水反复洗涤至中性，无水硫以及周明星采用5一甲氧基吲哚经Vilsmeier反应制酸钠干燥，经浓缩，干燥得目标产物0．839g，收率得5一甲氧基吲哚一3一甲醛。本项目研究合成反应29％基金项目：国家“九五”重点攻关项目子课题作者简介：陈素琴(1972一)，女，学士，实验师，研究方向：精细有机合成，E～mail：csqcsq125@163．tom收稿日期：2008．12—246化工技术与开发第38卷方法2：氮气保护下，在250mL三口烧瓶中加2．3反应时间对反应的影响入2．8

7、9g(0．025mo1)吲哚和15mLDMF，于冰浴比较方法1和方法2，可以看出方法1反应需搅拌，缓慢滴加2．5mL三氯氧磷，滴加完毕后，温要的时间比方法2的长，尤其是滴加完三氯氧磷之度调至40℃，反应液很快变为鲜黄色固体后，停止后。但方法1的收率不到方法2收率的1／3。可以反应。加入15g冰溶解固体，得黄色溶液，然后用解释的原因是，反应时间的增长，增加了副产物的生饱和碳酸钠调整pH直至中性，在充分搅拌下将溶成，且方法1，反应体系较长时间在低温、流动性差液加热到沸腾，有大量乳黄色固体出现，冰箱过夜，的情况下，部分反应物没有机会参与反应，使得反应过滤，干燥得

8、浅黄色晶体3．45g，收率96．4％。H收率大大下降；而采用方法2