苯基乙烯基砜的合成路线讨论.pdf

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1、化工设计通讯医药化工第43卷第11期ChemicalEngineeringDesignCommunicationsPharmaceuticalandChemical2017年11月苯基乙烯基砜的合成路线讨论高雅男，王立璇，王萍（河北化工医药职业技术学院，河北石家庄050000）摘要：搜集了以往制备苯基乙烯基砜的文献资料，依据合成路线特点，对有代表性的几种合成方法做了比较，并且罗列了一些使用特殊试剂提高合成产率的例子，希望对乙烯基砜类化合物的合成起到参考作用。关键词：苯基乙烯基砜；合成路线；比较中图

2、分类号：TQ247.3文献标志码：A文章编号：1003–6490（2017）11–0223–02StudyonTheMethodofSynthesisofPhenylVinylSulfoneGaoYa-nan，WangLi-xuan，WangPingAbstract：Thispapercollectedthepastliteratureofpreparingphenylvinylsulfone.Accordingtothecharacteristicsofsyntheticroutes，wemad

3、eacomparisonofseveralsyntheticmethods.Atthesametime，Welistedseveralexampleswhichusespecialreagentstoincreasesyntheticyield.Itishopedthatthispapercanbeusedasareferenceofsynthesisofvinylsulfonecompounds.Keywords：phenylvinylsulfone；syntheticroute；compari

4、son苯基乙烯基砜（PhenylVinylSulfone，以下简称PVS），硫醚，氧化得到PVS，总收率50.7%[见式（3）]。作为一种合成中间体，在化学合成，医药研究领域一直倍受关这种方法产率不高，但消除反应直接使用前一步反应液，注。PVS可以作为Diels-Alder反应的亲二烯体，与乙炔、端操作简便；使用了乙醇钠，反应环境要求严格无水。烯等通过[2+2]、[4+2]环加成，得到四元环、六元环；在医药2.3方法三[5]领域，PVS可以用作酪氨酸活性磷酸酯蛋白酶的活性定位基。Brace使用相转

5、移催化剂（PTC）参与反应。碱液中，科学家们又发现，将PVS添加到锂电池电解液中，可以提高苯硫酚和1，2-二氯乙烷取代得到β-氯乙基苯基硫醚；再在电池效率、延长使用寿命，对PVS的合成研究就更加吸引人PTC的作用下，碱液中消除，得到苯基乙烯基硫醚，氧化得们的视线。本文整理、归纳了几种合成路线，希望对PVS以到PVS[见式（4）]。路线收率为58.9%。及RSO2CH==CH2类化合物的合成研究有所帮助。SHClSCH2CH2ClH2O2／CH3COOHO＋NaOH／H2ONaOH／H2OSSO（4

6、）1PVS四步合成法ClPTCPTC1949年，Ford等以苯硫酚做起始原料，碱液中和2-氯代这类方法得到的中间体苯基乙烯基硫醚室温下状态不稳乙醇发生取代反应，得到β-羟乙基苯基硫醚；硫醚被氯化亚定，易分解、变色，需低温保存，惰性气体保护；氧化反应砜卤化，得到β-氯乙基苯基硫醚；接着，氧化得到β-氯乙区域选择性差，容易有氧化副产物生成。基苯基砜；最后，苯作溶剂，加入TEA消除一分子HCl，得[6]到PVS[见式（16）]。总收率45.1%[1]。针对氧化苯基乙烯基硫醚的过程，LiangXu使用H5

7、IO6/CrO3氧化苯基乙烯基硫醚，收率达93%。SHSCH2CH2OHSCH2CH2OlSO2CH2CH2Cl[7]ClCH2CH2OHSO2ClH2O2有人用类似于方法三的路线合成PVS。同样采用PTCNaOHCHCl3CH3COOH体系合成了β-氯乙基苯基硫醚；接着，先用双氧水将硫醚氧OOTEAS化得到砜；最后，消除得到PVS，消除产率100%，但重结晶苯效果不好，只有45.0%的产率，总收率为35.0%。[2]紧接着，Price也用这条路线合成PVS，总收率56.4%。3其他方法这种方法使

8、用2-氯乙醇做取代反应，可以避免使用1，2-二随着研究技术的进步，也有一些人找到用特殊的催化剂氯乙烷生成双取代副产物的反应。但是，卤代反应使用到溶来合成PVS的方法，为PVS的合成提供了新思路：Radisson[8]剂氯仿剧毒。总之，反应各步产率都较可观，但因为步骤多，等以苯硫酚，ClCH2CH2NEt2为原料，反应液中加入钨酸钠总产率也并不高。并充入氧气，搅拌3h一步合成PVS，产率超过80%。还有人2PVS三步合成法尝试使用F20TPPFe催化反应，用双氧水直接将苯硫酚氧化，2