α，ω－乙烯基封端甲基苯基聚硅氧烷的制备.pdf

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1、，２０１５，２９（２）：１０５～１０８研究・开发ＳILIＣＯＮＥＭＡＴＥＲIＡLα，ω－乙烯基封端甲基苯基聚硅氧烷的制备甘方树，王静，程旭阳（嘉兴联合化学有限公司，浙江嘉兴３１4２０１）摘要：以甲基苯基二甲氧基硅烷为原料，采用水解－聚合法制备了不同摩尔质量的α，ω－二乙烯基甲基苯基硅油；并进行了动力黏度、乙烯基含量、折射率、挥发分等性能表征。结果表明，以甲基苯基二甲氧基硅烷为原料，生产成本低，反应单一，该产品杂质含量低，后处理简单。同时，从甲基苯基水解物出发，可以制备多种官能团封端的苯基硅油，大大提高了水解物的利用率并可得到实用性及性能齐全的产品。产品折射率均在１．５１以上，最高

2、可达１．５５。该乙烯基封端甲基苯基硅油的透光率也完全符合作为LＥＤ封装材料的要求。样品在固化后折射率高、透光性好，有较强的耐溶剂、耐水性及耐辐射性，具有耐高温性好、不增粘等优点。所制成的产品具有耐老化性强、抗紫外线性佳及长期使用无变黄等优异性能。关键词：甲基苯基硅油，乙烯基封头剂，乙烯基含量，聚硅氧烷＋中图分类号：ＴＱ２６4．１4文献标识码：Ａｄｏｉ：１０．１１９4１／ｊ．ｉｓｓｎ．１００９－4３６９．２０１５．０２．００６均聚甲基苯基硅油是二甲基硅油中侧链有耐热性好、化学稳定性、耐辐照性等功能，具５０％的甲基被苯基取代后的产物，分子链段规有不对称侧链聚硅氧烷分子结构，很难形成ｐ

3、－整，难以形成共轭体系，因此，具有耐高低温π共轭体系，经紫外光照射，体系不容易产生黄性、润滑性、阻尼减震系数高和耐辐照性能好等变，而且这种分子结构的链段不规整，玻璃化转［３］优点，具有广阔的市场前景。其中乙烯基封端的变温度低，耐低温性能更好。在甲基苯基聚甲基苯基硅油主要用于配制加成型液体硅橡胶，硅氧烷主链的每一个Ｓｉ原子都连有一个苯基，通过苯基的引入提高硅橡胶的耐高低温、耐辐照大大提高了硅油的折射率，并且苯基含量很高，［１］［4］等性能，在常温下外观为透明粘稠状液体，可以大幅提高LＥＤ封装料的耐辐射性能。该主要用于制造耐高温甲基苯基硅橡胶、大功率／法简便，为制备甲基苯基类硅油提供

4、了重要的工高折射发光二极管（LＥＤ）用封装材料等，在超艺路线。因此，这种均聚的甲基苯基聚硅氧烷作低温密封、阻尼减震材料及光电等行业有很好的为耐高低温硅油、LＥＤ用封装材料等使用时具应用前景。有突出的优势。目前三甲硅基封端均聚甲基苯基目前，国内甲基苯基硅油是指二甲基二苯基聚硅氧烷以及带有官能团的甲基苯基聚硅氧烷硅油，其合成是通过二甲基氯硅烷或烷氧基硅烷（如乙烯基、羟基、环氧基及氢基等）得到广泛与二苯基氯硅烷或烷氧基硅烷水解缩合制成，也的应用。本实验以甲基苯基二甲氧基硅烷为主要有通过八苯基原料和八甲基环四硅氧烷进行共原料来制备α，ω－乙烯基甲基苯基聚硅氧烷，合［２］成的α，ω－乙烯基

5、甲基苯基硅油具有很好的反应聚，二者的共同缺点是由于相容性的问题导致共聚时很难获得结构均一、性能良好的二甲基活性，可以与甲基苯基含氢聚硅氧烷交联固化，二苯基硅油，同时在二苯基硅氧烷链节上，两个得到高折射率的硅凝胶，适合用作LＥＤ的封装苯环与硅原子通过共价键相连接，经过激发后可材料。以形成大的ｐ－π共轭体系，在紫外光下长期老化后容易出现黄变，影响其作为LＥＤ封装材料收稿日期：２０１4０７２８。的使用性能。作者简介：甘方树（１９８７—），男，助理工程师，主要从事有机硅产品的研发工作。Ｅ－ｍａｉ：ｆ4５０4８０＠ｑｑ．ｃｏｍ。而以甲基苯基硅氧烷链节构成的均聚物，具・１０６・第２９卷量的甲

6、基苯基硅油，加入乙烯基封头剂的量越１实验少，硅油的摩尔质量就越大，黏度越高。硅油的１．１主要原料及仪器黏度随着温度的升高而降低，在同一温度下，黏甲基苯基二甲氧硅烷［ＭｅＰｈＳｉ（ＯＭｅ）２］：杭度随着摩尔质量的增大而增加。州大地化工有限公司；二乙烯基四甲基二硅氧烷２．２乙烯基封端甲基苯基硅油的乙烯基含量随（ＶｉＭＭＶｉ）：色谱纯，浙江建橙有机硅有限公黏度的变化规律司；去离子水、四甲基氢氧化铵碱胶：自制。本实验合成控制的水解物可以制备不同黏度旋转黏度计：ＮＤＪ－７９，上海平轩科学仪器的乙烯基封端甲基苯基硅油，硅油中的乙烯基含有限公司；阿贝折射仪：ＷＴＡ－２Ｗ型，上海精量随黏度变化规

7、律见图１。密仪器科学有限公司。１．２样品的制备将甲基苯基二甲氧基硅烷与一定比例的乙烯基封头剂，充分搅拌，在７０～９０℃下加入去离子水，平衡反应4～８ｈ后，用去离子水洗涤有机相至中性，有机层脱低后即得到甲基苯基水解物。水解物中加入一定比例的乙烯基封头剂，在酸或碱性催化剂的作用下平衡一段时间，过滤、脱低，即可得到一系列不同黏度的乙烯基甲基苯图１乙烯基含量随黏度的变化规律基硅油（见式１～式２）。由图１可见，随着黏度的上升，产物中乙烯７０～９０℃基的含量下降，下降到某一个值（接近水解物Ｍ