一锅法合成三氯乙醇.pdf

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1、第43卷第3期应用化工Vo1．43No．32014年3月AppliedChemicalIndustryMar．2014一锅法合成三氯乙醇陶贤平，马志军，张春美(南通职业大学化学与生物工程学院，江苏南通226007)摘要：以铝粉、三氯乙醛、乙醇及乙酸乙酯为主要原料，两步反应使用同一溶剂，中间体不分离，一锅法合成了三氯乙醇。考察了物料配比、反应溶剂、反应时间等因素对反应收率的影响。结果表明，最佳工艺条件为：反应物配料比n(铝粉)：n(乙醇)：n(三氯乙醛)=1：3．8：2．4，缩合溶剂乙酸乙酯60g，缩合反应回流26h，收率达80．4％。

2、关键词：三氯乙醇；三乙醇铝；三氯乙醛；一锅法中图分类号：TQ253．2文献标识码：A文章编号：1671—3206(2014)03—0495—03One．potmethodforsynthesis0ftrichl0r0ethan0lTAOXian-ping，MAZhi-jun，ZHANGChun—mei(CortegeofChemicalandBiologicalEngineering，NantongProfessionalInstitute，Nantong226007，China)Abstract：Trichloroethanolwa

3、spreparedbyonepotmethodwithaluminitepowder，paraldehyde，ethanolandethylacetate．Thetwostepreactionusingthesamesolvent，theintermediatesarenotisolated．Theeffectsofmaterialratio，reactionsolvent，reactiontimeandotherfactorsontheyieldofthereactionwereinvestigated．Theresultshowe

4、dthattheoptimumprocessconditionswereasfollows：n(aluminitepowder)：n(ethano1)：n(paraldehyde)=1：3．8：2．4，solventethylacetate60gforcondensationreaction，conden—sationrefluxedfor26h．theyieldwas80．4％．Keywords：trichloroethanol；threeethanolaluminum；paraldehyde；one—potmethod2，2，2．

5、三氯乙醇为吸湿性无色液体，低温下为乙醇铝在乙醇中缩合¨，收率80％以上，该法较为菱形片状结晶，有醚样嗅味，能与醇、醚互溶，微溶于经济，为多数企业采用。作者在缩合法③的基础上热二甲苯和其他高沸点的溶剂，溶于水，水溶液pH提出了以三氯乙醛与乙醇在乙酸乙酯存在下合成三为5～6。三氯乙醇最初被用作金属部件的去污清乙醇铝，中间体不经分离，直接与三氯乙醛缩合制备洁剂和纺织工业上的洗涤剂，目前主要用作农药、医目标化合物的一锅法工艺。该工艺避免了三乙醇铝药中间体及有机合成¨引。吸湿性强、浓缩提纯易升华的问题，操作简单，成本三氯乙醇的合成有还原法和缩合

6、法。还原降低，有利于工业化生产。法采用氢化铝锂为还原剂，将三氯乙醛、三氯乙1实验部分酸、三氯乙酸乙酯或三氯乙酰氯慢慢加到氢化铝锂1．1试剂与仪器的乙醚悬浮液中进行反应，收率分别为73％，31％，铝粉、无水乙醇、乙酸乙酯、无水三氯化铝、氯化80％，64％，还有采用负载型氢化硼钠还原及相转移汞、硫酸、乙醚均为分析纯；三氯乙醛(含量≥催化氢化硼钠还原的研究报道_9]。此类还原剂价97％)，工业品；4A型分子筛(吸水量>210ms／g)。格较贵，主要用于实验室合成及小批量生产。缩合JJ-2数显恒速电动搅拌器；HHS-2型数显恒温法有多种：①甲

7、醛与三氯甲烷在液氨中缩合-1。。，叔水浴锅；FA-1004N电子天平；中20×700真空精馏装丁醇钾催化，收率48％；②三氯乙醛与环己酮在甲置；Agilent-6980型气相色谱仪；AVATAR360b-q'IR苯中缩合u，锆催化，收率70％；③三氯乙醛与三光谱仪；ARX一300核磁共振仪。收稿日期：2013—12-02修改稿日期：2013．12．12基金项目：南通市精细化工科技服务平台资助项目(DE2010006)作者简介：陶贤平(1960一)，男，浙江嵊州人，南通职业大学副教授，主要从事精细有机合成教学与科研。电话：0513—85

8、819995，E—mail：taoxianping@163．conl应用化工第43卷1．2实验方法的影响，结果见表l。1．2．1三乙醇铝的合成在装有带氯化钙干燥表l铝粉与乙醇摩尔比对三氯乙醇收率的影响Table1Efec